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1985年 第3卷 第2期    刊出日期：1985-05-20
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研究论文

照相光谱增感染料及其组合在溴化银表面的吸附及吸附热测量

张文敏, 申洁如, 张祖训, 钟广学

1985, 3(2):  1-8.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1985.02.1

摘要 ( 716 )   HTML ()   PDF (515KB) ( 1272 )  

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本文研究了三个光谱增感染料及其组合在一些溶液中的吸收光谱和吸附态染料的反射光谱,得到25℃在几种溶剂的溴化银分散系中的吸附等温线,并采用精密量热技术测量了微小吸附热效应,得到25±0.01℃染料Ⅰ在溴化银水悬浮液中被吸附的等位摩尔吸附焓△H₂₉₈-(335±2.5)kJ/mol(表面覆盖度θ=0.94)。结合对染料组合的光吸收、吸附以及吸附热等的测试结果,对照相乳剂生产中采用的先加入感绿染料Ⅱ、Ⅲ,后加入感红染料Ⅰ的步序,从吸附角度作了初步的理论探讨。研究结果也表明,精密量热技术与光吸收测量等手段相结合,将有助于在乳剂制备过程中分析研究染料的增感效果。

循环伏安法研究光谱增感染料在溴化银上的吸附

段明星, 江龙

1985, 3(2):  9-18.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1985.02.9

摘要 ( 696 )   HTML ()   PDF (756KB) ( 1203 )  

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用循环伏安法和电子显微镜研究了不同类型的染料在溴化银上的吸附,使用了电沉积在铂上的溴化银电极作为照相乳剂的模型,证明了由于染料电荷的不同,其在AgBr/Br^-表面上的吸附也不同,正性染料被吸附时,形成难溶的表面络合物,和负性染料相作用时,形成易溶的表面络合物,而当AgBr与非菁负性染料作用时,则由于负电排斥而不形成络合物。因此,利用循环伏安法可以判断不同染料的吸附情况。本文还研完了超增感及Riester提出的‘强色增感’中的吸附情况。实验结果表明在AgBr上染料的排列次序取决于其吸附强度。本工作还证明了Reister所提出的‘强色增感剂’的作用机理是可信的。

改性明胶沉降剂的研制

刘宣亚, 陈丽娟, 彭必先

1985, 3(2):  19-25.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1985.02.19

摘要 ( 796 )   HTML ()   PDF (446KB) ( 1348 )  

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沉降法在浓缩乳剂的制备中起着很重要的作用,改性明胶沉降剂的应用越来越被人们重视。本文研究了多种改性明胶的合成、取代度的测定、物理性能、沉降条件、沉降过程中明胶及卤化银的回收率和改性明胶卤化银乳剂的感光性能等。研究结果表明:改性明胶沉降剂具有以下的优点:取代度高、沉降诱发期短,沉降的pH范围较窄(一般0.6pH单位),卤化银的回收率高,而改性明胶沉降乳剂的性能比传统的水洗乳剂的性能优异:表现在灰雾小,最大密度高,分辨率好,感光度高和自然保存性能好。文章对造成上述现象的原因也进行了初步的分析和讨论。

高分子金属卟啉敏化剂的合成及其产生单线态氧的能力

陈贤宗, 俞岳亭

1985, 3(2):  26-31.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1985.02.26

摘要 ( 1081 )   HTML ()   PDF (402KB) ( 1494 )  

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本工作用氯甲基化的苯乙烯系的树脂和四-(对-氨基苯)卟啉及其Mg²⁺、Cd²⁺、Ni²⁺、Cu²⁺的络合物,合成了一组高分子的金属卟啉敏化剂。并用9,10-二甲基蒽作为¹O₂受体,测定了它们光敏化产生¹O₂的相对能力,分别为1.0、1.56、0.73、0.25、0.21。表明高分子卟啉镁具有较强的敏化能力,是一种良好的敏化剂,其他三种过渡金属元素,特别是具有顺磁性的Ni和Cu,对卟啉光敏化能力起了明显的抑制作用。

电荷转移聚合——芳香醚引发丙烯腈光聚合的研究

曹维孝, 冯新德

1985, 3(2):  32-36.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1985.02.32

摘要 ( 623 )   HTML ()   PDF (285KB) ( 1102 )  

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芳香醚在光照下能引发丙烯腈聚合。醚的苯环上带正性取代基时,引发活性大。带负性取代基时,引发活性小。从激发态的电荷转移机制讨论了引发机理。

热分解三苯氧基膦臭氧加成物产生单线态氧与6-羟基-1,4-顺,顺-环辛二烯的反应

王夺元, 何慧珠, 李琼瑶, 张麟华, 萧绪玲

1985, 3(2):  37-41.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1985.02.37

摘要 ( 708 )   HTML ()   PDF (364KB) ( 1271 )  

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控制反应条件,热分解三苯氧基膦臭氧加成物(Ⅱ)产生单线态分子氧,其产率由70%提高到98%,同单线态氧的探针化合物α-蒎烯反应,得到单一的“ene”型产物,松香芹醇(pinocarveol)。同6-羟基-1,4-顺,顺-环辛二烯(Ⅰ)反应占优势的过程也是“ene”反应,分离出还原产物5,8-二羟基-1,3-顺,顺-环辛二烯(Ⅲ),以及(Ⅲ)的热重排产物6-羟基-4-顺-环辛烯酮(Ⅳ),这同用光敏氧化的方法氧化(Ⅰ)得到的结果相一致。通过构型分析,说明了化合物(Ⅰ)同单线态氧作用,通过协同的“ene”反应进行,使分子轨道相互作用不利的[_π4_s+_π2_s]加成过程被抑制。

以四羧酸酞菁锌为敏化剂的光分解水释氢反应的研究

朱延宁, 肖绪瑞, 许慧君

1985, 3(2):  42-48.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1985.02.42

摘要 ( 733 )   HTML ()   PDF (460KB) ( 1343 )  

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本文研究了以四羧酸酞菁锌为光敏剂的新型光催化释氢体系。工作中发现,在水溶液中存在有阳离子表面活性剂时,不仅可以减少在光化学反应中非活性的二聚体含量,而且可以促进电荷分离并提高四组分体系的光催化反应效率。简单地讨论了四组分体系释氢反应的机理。

氰基蒽的电子转移荧光猝灭及激基复合物

曹怡, 陈建新, 张宝文, 明阳福

1985, 3(2):  49-56.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1985.02.49

摘要 ( 743 )   HTML ()   PDF (498KB) ( 1308 )  

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本文测定了在不同溶剂中一系列化合物以及氧分子对9,10-二氰基蒽(DCA)及9-氰基蒽(CNA)的荧光淬灭常数k_q值及DCA与2,5-二甲基呋喃的激基复合物的发射光谱。这些化合物的k_q值与计算所得自由能的变化△G之间的关系基本符合Rehm-Wdler关系。溶剂极性及溶剂粘度对荧光猝灭反应有影响,影响强电子给体k_q值的主要因素是溶剂的粘度,而弱电子给体的k_q值则主要决定于溶剂的极性。氧分子的k_q值基本上与溶剂扩散速率常数走k_diff值吻合。

咔唑与氯代烷烃的光化反应

陈尚贤, 白凤莲

1985, 3(2):  57-61.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1985.02.57

摘要 ( 770 )   HTML ()   PDF (317KB) ( 1340 )  

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本文研究了咔唑与氯代烷烃在光照下的相互作用,并用荧光发射光谱、激发光谱、咔唑的氯代烷烃溶液光照后与二甲基黄溶液混合发生的颜色变化,证明了光照下咔唑与氯代烷烃产生了化学反应,同时通过荧光猝灭和燐光实验证实了该反应是通过激基复合物进行的,简短地讨论了反应初期的反应机理。

研究简报

8-甲氧基呋喃并[3′,2′:6,7]香豆素与烯烃的光环合加成反应的量子化学研究

朱晋昌, 赖柱根, 梁德声

1985, 3(2):  62-64.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1985.02.62

摘要 ( 621 )   HTML ()   PDF (202KB) ( 1073 )  

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我们用CNDO/Ⅱ方法UI对四甲基乙烯,偏甲基乙氧基乙烯,三甲基乙烯和丙烯睛等四个烯烃分子作了量子化学计算,它们的几何参数均采用pople标准数据。

学术动态

国际东西方照相敏度讨论会

任新民

1985, 3(2):  64-64.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1985.02.64

摘要 ( 618 )   HTML ()   PDF (88KB) ( 1040 )  

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国际东西方照相敏度讨论会(International East-West Joint Symposium on the Factors Influencing Photographic Sensitivity)于1984年10月28日至11月2日在美国夏威夷的茅夷(Maui)岛上举行。这次会议是由美国照相科学家与工程师学会(SPSE)和日本写真学会联合发起召开的。