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1991年 第9卷 第1期    刊出日期：1991-02-20
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研究论文

胶束体系中光敏聚合的研究 Ⅴ.离子型二苯酮在不同离子型胶束中光化学行为

方培基, 王尔鉴

1991, 9(1):  1-7.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1991.01.1

摘要 ( 1046 )   HTML ()   PDF (2614KB) ( 1154 )  

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采用水溶性光敏剂——对苯甲酰苄基磺酸钠(BP^-)和对苯甲酰苄基三乙基溴化铵(BP⁺)同二苯酮(BP)进行了对比研究。瞬态和稳态光谱的结果表明:BP⁺,BP^-分别处于十二烷基磺酸钠(SDS)阴离子胶束和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)阳离子胶束的Stern层,它们在匀相和非匀相体系中的光物理和光化学性质与BP相同。测定了它们在不同离子型胶束体系中的光还原反应速度,结果表明,离子型二苯酮BP⁺和BP^-比中性的BP具有更高的反应活性,它们在不同离子型胶束体系中,由于静电相互作用,光还原速度显著不同,在合适的条件下,离子型Bp⁺和BP^-在胶束中的光还原速度比中性BP高几十倍以上。另外对胺的疏水性的影响也进行了考察。

偶氮苯的光化学顺反异构化反应及其在光强测定中的应用

海尔曼·劳, 夏培杰, 沈玉全

1991, 9(1):  8-12.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1991.01.8

摘要 ( 1452 )   HTML ()   PDF (2461KB) ( 2824 )  

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本文叙述了用偶氮苯露光计测定光强的原理。本方法也同样可用于测定A<﹦>B型光化学异构化反应的量子产率,设计了专用的计算机程序来处理在光强和量子产率的测定中的各种有关数据。

β-二酮类化合物光色互变行为的研究

张亦帆, 吴世康

1991, 9(1):  13-21.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1991.01.13

摘要 ( 941 )   HTML ()   PDF (496KB) ( 1256 )  

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对几种不同结构的β-二酮化合物光色互变行为进行了研究,发现其中一些化合物具有光色互变行为,而另一些则不能观察到该现象。对该类化合物的光色互变行为的机理进行了讨论和分析。

用循环伏安法研究醌亚胺的脱氨反应

刘春艳, 任新民

1991, 9(1):  22-28.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1991.01.22

摘要 ( 992 )   HTML ()   PDF (420KB) ( 1374 )  

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用循环伏安法研究了N,N-二乙基对苯二胺,N,N,N′,N′-四乙基对苯二胺,N,N-二乙基氨基酚三类化合物的电化学氧化及其氧化产物的后继化学反应,求算了脱氨反应速率常数,揭示了苯环上甲基取代基和氮原子上不同取代基对脱氨反应的影响。 脱氨反应为OH^-或水进攻醌亚胺的亲核反应。由于甲基的斥电子效应,当苯环上引进甲基取代基时,环上负电荷增大,带正电荷的醌亚胺趋于稳定,水解反应速度减慢。 苯环上引进二个甲基取代基,其相应的苯胺化合物的半波电位下降大约120mV。二乙基对苯二胺的苯环上每引进一个甲基取代基,其氧化产物与彩色成色剂偶合生成的染料的吸收峰向长波方向移动20-30nm。

有机化合物的光物理研究 ⅩⅢ.β-萘甲酸十六碳酯在L-B膜中基态二聚体及激基缔合物形成的研究

马晓东, 朱自强, 陈凤启, 佟振合, 樊美公

1991, 9(1):  29-35.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1991.01.29

摘要 ( 980 )   HTML ()   PDF (2445KB) ( 1102 )  

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制备了β-萘甲酸十六碳酯的L-B膜。分别用Y型、Z型,以及含有硬脂酸的β-萘甲酸十六碳酯与单纯硬脂酸间隔挂法,将分子膜转移至石英载片上,研究了β-萘甲酸十六碳酯分子膜吸收以及荧光光谱。并与溶液和固态中的荧光光谱作了比较。在氯仿溶液以及在固态,β-萘甲酸十六碳酯只呈现其单体的荧光。然而,在L-B膜中,除了观察到单体的荧光外,还观察到了激发态二聚体以及激基缔合物发射的荧光。通过对β-萘甲酸十六碳酯分子膜进行热和水处理后,发现L-B膜中亲水层的介质环境有所改变,从而造成亲水层中的亲水基团的某些物理和化学性质的改变。根据实验事实,提出了β-萘甲酸十六碳酯二聚体和激基缔合物在L-B膜中形成的机制。

磺化酞菁类染料光敏氧化胆固醇及L-半胱氨酸的反应

宋金华, 安静仪, 许慧君

1991, 9(1):  36-43.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1991.01.36

摘要 ( 934 )   HTML ()   PDF (543KB) ( 1293 )  

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本文合成了磺化酞菁、磺化酞菁镓和磺化酞菁铝,研究了它们光敏氧化胆固醇及L-半胱氨酸的反应。染料的聚集态和溶液的pH值对反应速率有不同程度的影响。D₂O加速反应而NaN₃猝灭反应的结果表明,光敏氧化反应主要通过Ⅱ型(涉及¹O₂)机制进行。

细胞色素P-450的化学模拟——酞菁铁(Ⅱ)光催化吖啶氮氧化物氧转移反应

蔺恕群, 李莉, 沈淑引, 许慧君

1991, 9(1):  44-51.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1991.01.44

摘要 ( 775 )   HTML ()   PDF (2634KB) ( 1198 )  

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在光的作用下,酞菁铁(Ⅱ)可催化吖啶氮氧化物的氧转移反应,将环己烯氧化成环氧化产物,成功地模拟了细胞色素P-450的选择性氧化烯烃的反应。观察到酞菁铁(Ⅱ)与吖啶氮氧化物形成配合物的紫外可见吸收。这是具有氧化性能的活泼中间体。比较了取代基性质对吖啶氮氧化物氧转移所生成的产物分布的影响,讨论了光催化氧转移反应机制。

聚(肉桂酸乙烯基氧乙酯)的合成与表征

黄家贤, 李胜, 李春荣, 雷锦春, 陈国华, 李赫

1991, 9(1):  52-57.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1991.01.52

摘要 ( 813 )   HTML ()   PDF (416KB) ( 1410 )  

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本文报道的是一种聚(肉桂酸乙烯基氧乙酯)负性光致抗蚀剂。它具有分辨力和灵敏度高、粘附性强、显影后很少产生皱胶、针孔罕见、贮存稳定和等离子去胶效果好等优异性能。在-75℃的温度下,向肉桂酸乙烯基氧乙酯单体中注入三氟化硼乙醚引发剂即可发生阳离子聚合,制得聚(肉桂酸乙烯基氧乙酯)。使用精制单体和助催化剂,在低温条件下,可合成出高分子量和高聚合产率的聚(肉桂酸乙烯基氧乙酯)。通过分级试样的光散射和粘度测定确立了相应的Mark-Houwink方程. 这种负胶的光刻最细条宽为0.5μm,适用于1-1.5μm以上条宽的生产工艺。

研究简报

在非质子溶剂中竹红菌甲素敏化光氧化胆红素

马金石, 王昌琦, 阎芳

1991, 9(1):  58-61.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1991.01.58

摘要 ( 822 )   HTML ()   PDF (2268KB) ( 895 )  

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胆红素IX_α(胆红素)是哺乳动物体内血红素的代谢产物,由于它与小儿黄疸病光疗的直接关系,以及近来发现它在体内可能作为生物抗氧剂,所以一直受到科学家的重视。在非质子溶剂中胆红素的光氧化可以生成胆绿素IX_α(胆绿素)及一系列单吡咯、双吡咯的衍生物。对于生成单、双吡咯小分子衍生物,用类型Ⅱ(¹O₂为中间体)的光氧化机制很好解释,但对胆绿素的生成到底是经过单重态氧途径,还是离子自由基途径尚不完全清楚。

无色孔雀绿光氧化反应的途径

刘奎文, 陈尚贤

1991, 9(1):  62-66.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1991.01.62

摘要 ( 1003 )   HTML ()   PDF (289KB) ( 1171 )  

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前一篇文章已说明,无色孔雀绿(LMG)经光氧化生成孔雀绿(MG⁺)染料是一个复杂的光化学过程。萘加入反应溶液猝灭了LMG的激发态,但却使反应速率升高。对这一实验结果我们曾推断为:可能是由于萘与LMG之间发生了电子转移作用。本文将对这一推断作进一步实验论证,并将说明在没有电子受体参加时,LMG的光氧化主要通过其激发三线态途径进行。已得到的实验结果证明,我们的上述推断是正确的,现予以报道。

含二苯甲酮基的有机硅光引发体系

张先亮, 卓仁禧, 王全

1991, 9(1):  67-70.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1991.01.67

摘要 ( 794 )   HTML ()   PDF (235KB) ( 1087 )  

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在UV照射下,用含巯基的有机硅化合物与聚甲基乙烯基硅氧烷加成硫化虽有专利报道,但该反应体系是以二苯甲酮类化合物作为光敏剂。当我们进行这方面研究时,发现二苯甲酮与有机硅氧烷预聚物相容性差,从而影响光加成反应的速度。为了改善光敏剂与有机硅预聚物的相容性,本文合成了具二苯甲酮基团的环状有机硅氧烷及其高聚物作为光敏剂。

石墨炉原子吸收法测定硝酸银中的痕量杂质铅和铋

吴学汉, 彭云, 崔光晨, 朱紫瑜

1991, 9(1):  71-75.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1991.01.71

摘要 ( 882 )   HTML ()   PDF (2334KB) ( 922 )  

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硝酸银是感光材料工业的基本原材料之一,其纯度对感光材料的质量有不容忽视的影响。铅和铋是公认的减感元素,弄清它们在硝酸银中的含量,并设法在生产过程中将它们控制在一定的范围以内,对感光工业是极为重要的。国外各大感光胶片厂家对硝酸银中杂质的含量,都有严格的内控标准,但分析方法一般不公开发表。

铁离子催化十二钨酸络钴酸钾氧化羟胺反应的动力学和机理 Ⅱ.在HCIO₄-NaClO₄介质中的反应

陈浴淙, 周本茂, 任新民

1991, 9(1):  76-80.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1991.01.76

摘要 ( 1012 )   HTML ()   PDF (288KB) ( 1215 )  

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羟胺是典型的显影剂和防氧化剂,研究它的氧化反应机理是很有意义的。前文在HAc-NaAc(pH-3.9-5.0)介质中的研究发现,当Σ[Fe³⁺]<3×10^-6mol·L^-1时,铁离子催化十二钨酸络钴酸钾K₅[CoW₁₂O₄₀](简记为Co³+W)。