当期目录

    1993年 第11卷 第2期    刊出日期:1993-05-20
    研究论文
    竹红菌素自敏光氧化反应机制的研究
    陈申, 张曼华, 蒋丽金
    1993, 11(2):  1-7.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.1
    摘要 ( 932 )   HTML ()   PDF (481KB) ( 1361 )  
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    本文对竹红菌素自敏光氧化反应的机制作了较详细的研究,竹红菌素通过自敏光氧化反应生成不稳定的过氧化物,它可以放出1O2回到母体化合物,也可以转化为稳定的氧化产物,我们用活泼的单重态氧的接受体捕获到了体系中放出的1O2,用吸收光谱的变化证明过氧化物回到了母体化合物。文中还用猝灭实验证实此自敏光氧化反应除涉及1O2机制外,还有其它机制起着作用。
    释放显影抑制剂型成色剂在彩色影像形成过程中的动力学研究 Ⅰ.在明胶层中DIR和DIAR成色剂与QDI反应的动力学
    赵文芳, 莫亦波, 夏培杰, 胡萍, 任新民
    1993, 11(2):  8-13.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.8
    摘要 ( 893 )   HTML ()   PDF (2403KB) ( 1150 )  
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    采用实验与数学模拟相结合的方法,研究了明胶层中释放显影抑制剂型成色剂与彩色显影剂氧化产物(QDI)的反应动力学,由实验测量的反应动力学结果与模拟动力学结果基本吻合,证明了明胶层中释放显影抑制剂型成色剂与QDI的反应,主要是发生在油-水界面上,反应速率与油珠大小、比速率常数、成色剂在油相中的浓度以及QDI的扩散系数有关。通过数值分析得到明胶层中DIR(Ⅰ)和DIAR(Ⅱ)分别与QDI反应的表观速率常数和比速率常数。
    三芳基-2-吡唑啉化合物分子内光诱导电荷转移过程的研究
    阎正林, 吴世康
    1993, 11(2):  14-21.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.14
    摘要 ( 975 )   HTML ()   PDF (2497KB) ( 1191 )  
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    本工作对带有不同取代基的1,3,5-三芳基-2-吡唑啉类化合物的稳态光物理行为进行了研究,从它们在不同极性溶剂中的吸收光谱和荧光发射光谱以及荧光量子效率的结果表明,这类化合物分子内共轭的及非共轭的光诱导电荷转移的趋向取决于上述两过程间的竞争。
    4-(4′-二甲胺基苯乙烯基)-二苯酮/二苯基碘鎓盐——一种新的电子转移光敏化聚合引发体系
    李军, 李妙贞, 常志英, 王尔鑑
    1993, 11(2):  22-29.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.22
    摘要 ( 1063 )   HTML ()   PDF (489KB) ( 1249 )  
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    一种新的光敏剂,4-(4′-二甲胺基苯乙烯基)-二苯酮(MABP),已经合成并作了光谱特性表征,MABP和二苯基碘鎓盐(DPIO)组成的体系在近紫外和可见光区具有良好的光响应性,MABP和DPIO体系的光解反应通过电子转移过程快速发生,同时产生MABP的光褪色反应和DPIO的裂解反应,生成具有引发作用的苯自由基,MABP的光褪色速度常数测定为30.7(mol-1·L·s-1),甲基丙烯酸甲酯(MMA)的光聚合反应在氮气净化的乙腈溶液中进行,得到的动力学数据表明,聚合速度和MABP,DPIO和MMA的浓度成正比,浓度指数值分别为0.46,0.32和1.0,添加巯基化合物显著地加速聚合反应,光引发机理也作了讨论。
    温度和离子对紫膜LB膜光循环的影响
    胡坤生, 王敖金, 孙英
    1993, 11(2):  30-35.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.30
    摘要 ( 1208 )   HTML ()   PDF (377KB) ( 1115 )  
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    用闪光动力学光谱仪测量了水平拉制的紫膜LB膜中菌紫质中间体M412的衰减过程,观察了温度和离子对M412衰减过程的影响。实验结果表明:在一定的温度范围内(10℃-60℃),随着温度的升高,M412的衰减速率加快。对M412s的衰减的抑制作用,La3+在低浓度时就很明显,而K+则在较高浓度时才表现出来,Ca2+的影响不明显;La3+对M412f的衰减无明显影响,K+和Ca2+则稍微加快了其速率,pH的变化(H+浓度)明显影响到M412的衰减速率,尤其在高pH情况,M412s的衰减比正常pH值时要慢一个数量级。
    2,3-二羧基-双环[2.2.1]2,5-庚二烯价键异构化反应的研究
    孟宪娟, 明阳福, 樊美公
    1993, 11(2):  36-39.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.36
    摘要 ( 759 )   HTML ()   PDF (282KB) ( 1200 )  
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    以聚四苯基卟啉(P-TPP)为敏化剂,研究了2,3-二羧基-双环[2.2.1]-2,5-庚二烯(N)的光化学价键异构化反应,在0.1mol/L的碳酸钠甲醇溶剂中,在适量的P-TPP存在下,可见光照射时,N可以定量地转化为2,3-二羧基四环[2.2.1.02,6.03,5]庚烷(Q),Q在聚四苯基卟啉钴络合物(Co-P-TPP)催化剂的作用下,又可定量地异构化返回N.分别研究了敏化剂和催化剂用量对反应的影响。通过反应物之间激发态能量的比较及N对P-TPP荧光的猝灭试验,证明光异构化反应是通过电子转移反应机制进行的。
    明胶大分子的照相性质研究——Ⅰ.明胶中的蛋氨酸砜及亚砜的测定
    李迅, 彭必先, 肖玉霞, 倪景华
    1993, 11(2):  40-44.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.40
    摘要 ( 869 )   HTML ()   PDF (305KB) ( 1349 )  
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    应用氨基酸分析仪对十六种国外明胶(大部分为IAG明胶)的氨基酸含量进行了测定,其中重点进行了蛋氨酸及其氧化产物含量的测定。测试结果表明:明胶中蛋氨酸含量随不同样品变化较大,亚砜含量一般较少,所有照相胶都含有砜,绝大多数胶样含有亚砜。
    明胶大分子的照相性质研究 Ⅱ.明胶中蛋氨酸及其氧化物对明胶还原性影响的研究
    李迅, 彭必先
    1993, 11(2):  45-48.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.45
    摘要 ( 747 )   HTML ()   PDF (253KB) ( 1074 )  
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    通过对明胶中Met及其氧化物含量及明胶还原性能进行的测定,考察了Met及其氧化物(砜及亚砜)对明胶还原性的影响.结果表明:在还原性与Met含量之间存在着正相关性,并首次证明在还原性与Metson之间存在着反相关性.
    GGC型高感乳剂沉降剂的研制
    刘宣亚, 彭必先
    1993, 11(2):  49-55.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.49
    摘要 ( 953 )   HTML ()   PDF (421KB) ( 1235 )  
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    氨法乳剂在微粒高感中起着重要的作用,PA改性胶只能适用于中性法高感乳剂沉降。寻求适用于氨法乳剂制备时所用的改性明胶(GGC型)具有重要的意义。本文研究了多种改性明胶的合成。取代度的测定,沉降条件和复溶性能,沉降过程中明胶及卤化银的回收率以及改性明胶卤化银乳剂的感光性能等。研究结果表明,GGC型改性明胶具有以下的优点:取代度高。沉降诱发期短,沉降的pH范围窄,卤化银的回收率高。在用作氨法乳剂沉降剂时,GGC改性胶远比PA胶优异,表现在:耗酸量少和感光度高。
    两种不同光谱类型的R-藻红蛋白的荧光性质研究
    黄岩, 秦利, 朱晋昌, 蒋丽金
    1993, 11(2):  56-62.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.56
    摘要 ( 1186 )   HTML ()   PDF (454KB) ( 1382 )  
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    红藻中的R-藻红蛋白(R-PE)依照其吸收光谱可分为两种不同的光谱类型,即“双峰型”和“三峰型”。本文通过对不同pH条件下的R-PE的荧光光谱及荧光寿命的研究,发现“三峰型”R-PE的pH稳定范围较“双峰型”R-PE大。在R-PE浓度对荧光光谱的影响实验中,随着蛋白浓度的增加,荧光峰位置逐渐红移。荧光寿命逐渐增大,荧光强度先行增加而后减弱。用碘离子对其荧光进行猝灭,随着碘离子浓度的增大,荧光强度逐渐降低,荧光寿命逐渐缩短,并服从Stem-Volmer规则。
    释放显影抑制剂型成色剂在彩色影像形成过程中的动力学研究 Ⅱ.DIR和DIAR成色剂对染料影像形成的主反应的影响
    赵文芳, 胡萍, 贺佩文, 任新民
    1993, 11(2):  63-68.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.63
    摘要 ( 856 )   HTML ()   PDF (367KB) ( 1252 )  
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    继前文测定了成染料成色剂、DIR和DIAR成色剂与QDI的偶合反应的速率常数的基础上,本文进一步研究了DIR和DIAR成色剂对染料影像形成的主反应的作用.研究结果表明其作用(1)DIR或DIAR参与与成染料成色剂竞争QDI的反应,从而控制了QDI在显影银周围的扩散距离,同时也影响了染料的形成速率;(2)DIR和DIAR成色剂在与QDI反应后所释放的显影抑制剂抑制了卤化银的显影进程,从而控制了QDI的形成速率.两种作用的结果都使染料云的尺寸减小.本文还比较了体系中加入等摩尔(mol)量的带有相同抑制基团的DIR或DIAR成色剂的情况下,它们对主反应的影响,结果表明无论是对QDI的竞争作用或对显影的抑制作用,其作用大小都取决于它们与QDI反应的表现速率常数K值.
    二苯基吡唑啉衍生物发光态构象的研究
    杨国强, 吴世康
    1993, 11(2):  69-75.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.69
    摘要 ( 819 )   HTML ()   PDF (401KB) ( 1264 )  
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    本工作在合成了几种不同结构吡唑啉衍生物的基础上,测定了它们在相同极性,不同粘度介质中的荧光量子产率并表明:和1-位氮原子相联苯基的旋转松弛对该类化合物的发光具有决定意义,通过对化合物在极性与非极性溶剂内和在冻结与流动条件下(低温与室温下)荧光强度的比较,证明了二苯基吡唑啉化合物的发光态具有扭曲构象。
    综述
    半导体光催化
    董庆华
    1993, 11(2):  76-81.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.76
    摘要 ( 989 )   HTML ()   PDF (427KB) ( 2183 )  
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    用半导体粒子作光催化剂早已有报道,但在Fujishima用半导体作光电极分解水及Bard将光电化学理论扩展到半导体微粒光催化剂的报道发表之后,半导体光催化才有很大的发展。从太阳能利用的观点来看,半导体光催化有着重大的应用前景。
    研究简报
    高反差显影机理
    季素雪, 马凤云, 陈四海, 任新民
    1993, 11(2):  82-85.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.82
    摘要 ( 821 )   HTML ()   PDF (270KB) ( 1130 )  
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    剂或显影液中添加防灰雾剂或麟化合物。分析这两种化合物提高反差的作用机理就不难看出高反差显影在机理上存在着共同的特点。本文着重高反差显影共同特点的讨论,有关防灰雾剂及麟化合物在高反差显影过程中作用机理的详细讨论将在另文中进行。
    研究生论文摘要
    含荧光基团的烯类单体的合成、聚合及其荧光行为
    蔡辉, 李福绵
    1993, 11(2):  86-86.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.86
    摘要 ( 656 )   HTML ()   PDF (802KB) ( 963 )  
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    本论文合成了三个新型功能单体,即N-(4-N’,N’-二甲氨基苯基)马来酰亚胺(DMAPMI)、N-(4-N’,N’-二甲氨基苯基)衣糠酰亚胺(DMAPII)和N-(2-乙烯氧乙基)-1,8-萘二甲酰亚胺(VOENI),研究了它们的聚合、引发、光敏化作用及荧光行为。
    取代苯醌的合成,聚合及其电荷转移复合物的研究
    孟宪胜, 李福绵
    1993, 11(2):  87-87.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.87
    摘要 ( 642 )   HTML ()   PDF (86KB) ( 986 )  
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    醒甲烷(Id)、7一苯基苯酿甲烷(Ie)、7,7-二氰基苯醒甲烷(If)、7,7一二乙氧酞基苯酿甲烷(Ig)和7, 7,N一三氰基次甲基对一苯酿亚胺(V),其中Ia,Ic,Id,Ie和Ig是文献中未曾报道过的。研究结果表明,这些酿式化合物虽然没有2,6一位取代基,仍然表现出室温下较高的稳定性,从而在合成稳定酿式化合物方面取得了新的进展。研究发现,亲核加成反应是醒式单体的主要反应,醒环外碳碳双健是活泼的反应点,质子酸是加成反应的有效的催化剂。用核磁共振氢谱、红外光谱和紫外光谱研究了HCl和乙酸对于酿式单体Ib的加成反应,发现这一加成反应是可逆的。由1,4-环己二酮出发,采用缩酮保护的Knovenagel反应和二氧化锰氧化的路线,成功地合成了八种醌式单体:7-甲氧酰基-7-氰基苯醌甲烷(Ia)、7-乙氧酰基-7-氰基苯醌甲烷(Ib)、7-异丙氧酰基-7-氰基苯醌甲烷(Ic)、7-正丁氧酰基-7-氰基苯。
    铕(Ⅲ)离子在冠醚中的荧光探针特性研究
    王桂君, 宋心琦
    1993, 11(2):  88-88.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.88
    摘要 ( 721 )   HTML ()   PDF (85KB) ( 1012 )  
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    铕(Ⅲ)离子的荧光发射主要来自其5D多重态,其中5D07F15D07F2更为主要,所对应的荧光峰值处的波长分别为592nm和616nm,其发射峰具有高斯函数特征,5D07F1跃迁属于磁偶极跃迁性质,D07F2跃迁属于电偶极跃迁性质。
    应用与发展
    新型感光影象微结构分析系统研制
    邢锦云, 潘晴, 左健, 邢晓正, 徐月英, 王辉
    1993, 11(2):  89-92.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.89
    摘要 ( 701 )   HTML ()   PDF (275KB) ( 1148 )  
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    本世纪50年代,Schade等人将Fourver分析方法用于照相过程,建立了感光材料清晰性的调制传递函数评价方法。根据感光材料调制传递函数理论,美国柯达公司于60年代建立了感光材料调制传递测试方法,即正弦调制传递函数测试法,70年代被定为国家标准。