当期目录

    1993年 第11卷 第4期    刊出日期:1993-11-20
    研究论文
    分子内电荷转移化合物—查耳酮衍生物光谱和光物理行为研究
    汪鹏飞, 吴世康
    1993, 11(4):  289-294.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.04.289
    摘要 ( 1153 )   HTML ()   PDF (370KB) ( 1294 )  
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    本工作合成了几种具有强电子给体和不同拉电子能力基团的查耳酮衍生物;对这些化合物的光谱和光物理行为进行了研究,发现该类化合物的发光行为不仅依赖于化合物本身的结构,而且还强烈地依赖于溶剂介质的极性、温度等外部条件,对所得结果进行了扼要的讨论。
    蒈烯芳氰敏化光氧化反应的研究——Ⅱ.光敏氧化产物的分布及其反应机理
    谢洁, 王家玉, 王夺元, 何慧珠
    1993, 11(4):  295-301.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.04.295
    摘要 ( 839 )   HTML ()   PDF (406KB) ( 1230 )  
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    本文报道蒈烯在不同溶剂中光敏氧化反应产物的组成和分布及其与溶剂及敏化剂性质的关系。研究结果指出在以孟加拉玖瑰红(RB)为敏化剂时,主要生成典型的“ene”型产物,而以9,10—二腈基蒽敏化蒈烯的光氧化反应除生成“ene”型产物外还生成相当量的非“ene”型产物。实验证明蒈烯芳氰敏化光氧化反应过程,首先发生电子转移,而后产生自由基中间体和单重态氧并生成相应产物。
    胶原/明胶的结构(构象)与性能研究Ⅲ.从酸溶胶原(SLK)中分离出的四种不同构象的表征
    金桂仙, 彭必先
    1993, 11(4):  302-306.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.04.302
    摘要 ( 775 )   HTML ()   PDF (2239KB) ( 1242 )  
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    本文以高纯α1α2β11β12和γ为标准样品,测定了它们在SDS-PAGE电泳中的迁移距离,利用这些组份的分子量的对数log Mn与迁移距离的线性关系,对从酸溶胶原中分离出来的a、b,c、d、e和f六个不同级份进行了鉴定,表明从a到f的六个不同的分离级份是α<sub>1a,α1b,β11β12,αz,和(α1+β11)。这一分离是成功的。其中α1αα1b是首次分离成功。
    由抑制剂引起的高反差机理研究
    陈四海, 季素雪, 任新民
    1993, 11(4):  307-317.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.04.307
    摘要 ( 855 )   HTML ()   PDF (663KB) ( 1341 )  
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    本文利用吸附曲线及电化学的方法,研究了一系列抑制剂在银及溴化银上的吸附行为,将这些吸附性质与显影过程中相应的抑制剂存在时的显影结果对比,实验表明:只有当抑制剂在银上为中等的吸附,而在溴化银上吸附很小时,才可能利用抑制剂达到高反差。相应的机理及抑制剂在银上的吸附性质在文中也作了讨论。
    苯甲醇在二氧化钛超微粒表面的光诱导电子转移和光反应过程研究
    王海, 陈德文, 张彤, 徐广智
    1993, 11(4):  318-324.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.04.318
    摘要 ( 896 )   HTML ()   PDF (2408KB) ( 1134 )  
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    本文用自旋捕捆—ESR方法探讨了苯甲醇在超细微粒二氧化钛胶体表面的光诱导电子转移和光化学行为。结果明确地显示出,在不同pH条件下,笨甲醇在二氧化钛胶体表面的光化学行为有显著差别。在很低pH条件下,体系中检出明显的单重态氧加合物的信号,在pH=3.0左右,则以超氧负离子基为主;pH在4—6范围内时,产生较大量的苄氧基,且认pH=6时为最多;在pH为7左右时,除苄氧基外,同时还有一定量的羟甲基(·CH2OH)和苯基自由基产生。本文对于不同pH条件下的光诱导电子转移和光化学反应机理进行了讨论。
    明胶中αβ和γ三种构象的全分析
    陈丽娟, 王彤, 彭必先
    1993, 11(4):  325-334.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.04.325
    摘要 ( 926 )   HTML ()   PDF (595KB) ( 1334 )  
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    由文献表明:迄今为止,用十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)测定明胶分子量分布,只能分出<α,α1,α2β组份,而γ及>γ的组份未能检出。也就是说,大约30万以上的分子量组份未能进入凝胶板内(以下简称“入板”)。这对明胶构象的全分析和对明胶质量的正确判断是一个严重的缺陷。 本文主要探讨和研究γ及>γ组份的入板问题。所采取的方法是:控制丙烯酰胺和甲叉丙烯酰胺(交联剂)的相对含量,选择合适的交联度梯度,使之既适用于αβ组份迁移,也能让γ及>γ的组份入板。此外,在小的交联度和大孔径的情况下,还能符合凝胶板对凝胶强度的基本要求。
    明胶大分子的还原性与抽提的关系
    陈丽娟, 彭必先
    1993, 11(4):  335-341.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.04.335
    摘要 ( 725 )   HTML ()   PDF (379KB) ( 1235 )  
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    用不同抽提次序的一系列明胶样品,用电位法测定了它们的还原性,用氨基酸分析仪测定了蛋氟酸(Met)、蛋氨酸亚砜(Metsox)和砜(Metson)的含量,用SDS-PAGE电泳法测定了它们的不同构象组份的相对含量。发现:明胶的还原性随抽提次序的增加出现一极大值,而这个极大值与α1,α1+α2α1/α2的比值互呈正并行性的对应关系。仔细考察和对比α1α2的一级构型表明:α1α2含有较多的Met。这个极大值的出现,是与第2道抽提出来的明胶中含有较多的α1组份(从而较多的Met)有关。
    明胶的构象组份随抽提次序变化的研究
    陈丽娟, 彭必先
    1993, 11(4):  342-348.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.04.342
    摘要 ( 689 )   HTML ()   PDF (2371KB) ( 1191 )  
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    运用改进的SDS-PAGE法,对明胶中的不同构象的组份随抽提次序的变化进行定量的测定和研究。工作结果表明:比α分子量小的肽链组份可以分离出5个峰,以αp1-5表示,最小的αp5组份的分子量约3万,αp5组份含量在第3和第4道胶中消失。αp组份的分子量,随抽提次序增多而不断增大。β组份含量随抽提次序增多时变化不大。(最后一道高温抽提除外)。α1α2两个不同构象的比值α1/α2,随抽提次序增加略有升高,但不明显,基本上在1±0.1左右,这与胶原中α1/α2比值差别较大。β组份变化情况也与α类似。唯独γ构象组份含量随抽提次序增加而几乎呈线性增大。本文对分子量比γ大的组份(简称作>γ)也进行了定量的表征,表明>γ组份的分子量在40万到80万之间。
    锌酞菁-紫精-二茂铁三元化合物分子内光致电子转移及光电转换性能的研究
    周庆复, 刘纪祥, 许慧君, 徐京梅, 贾建光, 肖绪瑞
    1993, 11(4):  349-355.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.04.349
    摘要 ( 996 )   HTML ()   PDF (444KB) ( 1370 )  
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    本文合成了锌酞菁、紫精与二茂铁经共价键相连接的两亲性新的三元化合物,测定了它的吸收光谱、荧光光谱、荧光寿命和瞬态吸收及其衰减,并与二元化合物锌酞菁-紫精进行了比较,结果表明:在DMF和表面活性剂溶液中三元化合物都发生了有效的分子内光致电子转移反应,给出了稳定的电荷转移离子对,其寿命长达100μs以上,表明存在着一个两步电子转移过程,用LB膜技术成功地组装了三元化合物的分子,并检测到明显的光电效应。
    冠醚化合物对乳剂晶体外延生长的调变作用
    李晓玲, 周本茂
    1993, 11(4):  356-360.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.04.356
    摘要 ( 874 )   HTML ()   PDF (3303KB) ( 1174 )  
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    本工作研究了冠醚化合物在外延乳剂生长过程中的调变作用。结果表明,1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷对AgBr八面体乳剂无侵蚀作用,对非同晶系晶体之间的外延不起调变作用。1,7,10,16-四氟-4,13-二氮代杂环十八烷均使AgBr八面体乳剂的棱角产生了不同程度的侵蚀,可充当不同晶系晶体外延生长的调变剂,对晶体的溶解侵蚀能力依2S-18-C-6,2N-18-C-6,18-C-6的次序降低。这与它们同Ag+络合能力的强弱一致。2S-18-C-6,2N-18-C-6仅对非同晶系晶体之间的外延起调度作用,而对同晶系晶体的外延不起调查作用。冠醚化合物对晶体外延生长的调变作用与冠醚化合物对晶体的络合溶解作用有关。
    冠醚化合物做为晶体生长的物理成熟剂
    李晓玲, 周本茂
    1993, 11(4):  361-365.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.04.361
    摘要 ( 884 )   HTML ()   PDF (2243KB) ( 1221 )  
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    本文在制备AgBr八面体乳剂初液中,加入一系列不同量的1,7,10,16-四氧-4,13-二硫代杂环十八烷(2S-18-C-6),结果由于(2S-18-C-6)与银离子产生了络合,降低了乳剂成核的过饱和度,所得乳剂的颗粒大小与加入2S-18-C-6的量成正比。由于所得乳剂颗粒大小分布产生了变化,而使乳剂的光化学性质以及介电损耗也产生了规律性的变化。同时还发现,在乳剂成熟过程中,加入含杂质原子不同的冠醚化合物1,4,7,10,13,16-六氧环十八烷(18-C-6),1,7,10,16-四氧-4,13-二氮代杂环十八烷(2N-18-C-6),N-对甲苯磺酰基-7-氮杂-1,4,10,13-四氧硫杂环十六烷(NTsTTH)对晶体的物理成熟作用有很大差异,2S-18-C-6是很好的物理成熟剂,2N-18-C-6、NTsTTH是AgBr的溶剂,18-C-6的成熟作用很弱,说明冠醚化合物对AgBr的溶解成熟作用与其环上所含杂原子有关。
    研究简报
    烷氧基取代金属酞菁的合成和在有机溶液中聚集性质的研究
    沈淑引, 刘恺, 张先付, 周庆复, 许慧君
    1993, 11(4):  366-370.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.04.366
    摘要 ( 875 )   HTML ()   PDF (2350KB) ( 1055 )  
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    酞菁化合物的结构与卟啉类似,对光和热稳定性好,在可见光区有强的吸收,而且它还具有半导体性能和光生伏打效应。因此作为光导材料,信息记录和储存材料,以及在模拟光合作用研究光敏电子转移反应中作为光敏剂。引起人们广泛的兴趣。一般水溶性酞菁在水溶液中容易形成聚集体。
    研究生论文摘要
    电子给体-电子受体体系的合成及分子内光致电荷转移反应的研究
    董晓阳, 许慧君
    1993, 11(4):  371-371.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.04.371
    摘要 ( 1081 )   HTML ()   PDF (76KB) ( 1351 )  
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    论文中设计,合成了以9,10-二甲氧基蒽(DMA)为电子给体,双酚A(BA)为连接体,连接不同的电子受体(对苯甲酸乙酯,对腈基苯,2,4-二氧苯,对硝基苯,蒽醌AQ,2,4-二硝基苯)的六种二元分子,测定了它们的氧化还原电位,吸收光谱,荧光光谱,荧光寿命等。研究了它们的分子内光致电子转移过程,研究了它们的分子内光致电子转移反应自由能的变化△G与电子转移速率常数K_q的关系。
    感半导体激光菁染料稳定性的研究
    曾万学, 陈萍, 郑德水
    1993, 11(4):  372-372.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.04.372
    摘要 ( 629 )   HTML ()   PDF (684KB) ( 1013 )  
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    菁染料因其具有容易合成、价格便宜、光学特性好等优点,在感光胶片中已大量应用,在有机光盘中也越来越受到人们的重视。但是,由于长链的菁染料在光照下极易发生光氧化还原反应,稳定性较差,因此研究和解决菁染料的光稳定性对其在激光照排材料和有机光盘中的应用都具有非常重要的意义。
    分子内电荷转移化合物——烯酮类化合物光物理和光化学性质的研究
    汪鹏飞, 吴世康
    1993, 11(4):  373-373.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.04.373
    摘要 ( 653 )   HTML ()   PDF (83KB) ( 1159 )  
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    近年来,有关分子内电荷转移化合物的光物理和光化学性质的研究引起了人们的极大兴趣。本工作从分子设计的角度,合成了一系列具强电子给体(Me2N-)的烯酮类化合物,并对这些化合物在不同条件下的光物理和光化学行为进行了较为系统的研究。