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2000年 第18卷 第2期    刊出日期：2000-05-20
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研究快讯

利用Nafion薄膜-水溶液界面提高铂络合物和紫精间的光致电荷分离态的寿命

仪修禹, 吴骊珠, 佟振合

2000, 18(2):  97-103.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2000.02.97

摘要 ( 1131 )   HTML ()   PDF (311KB) ( 1268 )  

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研究了铂络合物PtL₁ L₂²⁺(L₁=4 甲氧基苯基 6 苯基 2,2’ 联吡啶,L2 =吡啶)和磺酸丙基紫精(PVS⁰)在Nafion膜中进行的光致电子转移和电荷分离.Nafion膜被水溶胀后形成类似反胶束的结构,其空腔表面带有负电荷.将带有正电荷的电子给体PtL₁ L₂²⁺吸附到膜中,电中性的受体PVS⁰ 溶于水中,采用带有正电荷的N,N’ 四亚甲基 2,2’ 联吡啶(DQ²⁺)作为电荷载体,并且也被吸附到膜内.激发PtL₁ L₂²⁺导致与DQ²⁺发生电子转移,生成的DQ^+· 迁移到Nafion膜 水溶液界面并将电子传给受体PVS⁰,生成的PVS^+·被Nafion膜表面负电荷排斥从而阻止电荷回传.电子转移产物PtL₁ L₂³⁺位于膜中,PVS^+·位于溶液中,两者隔离,电荷分离状态的寿命可长达几天.

新型不对称吡喃鎓方酸菁染料的晶体结构

陈建国, 黄德音, 黎源

2000, 18(2):  104-111.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2000.02.104

摘要 ( 976 )   HTML ()   PDF (929KB) ( 1162 )  

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通过缓慢挥发溶剂法得到一种不对称吡喃方酸菁染料的单晶,测定了其晶体结构.其晶系为三斜晶系,空间群为P1,a=0.9228(4),b=1.4122(6),c=0.6124(3)nm,α=93.97(4),β=98.14(5),γ=71.05(4),V=0.7470(6)nm³,Z=1.用晶体结构数据解释了此不对称染料的¹H-NMR谱.

研究论文

两种萘酰亚胺类化合物及其聚合物荧光性质的研究

闫晓莉, 徐朝俦, 郑敏, 白凤莲

2000, 18(2):  112-120.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2000.02.112

摘要 ( 1184 )   HTML ()   PDF (1518KB) ( 2296 )  

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本文以1,8萘酰亚胺为原料,合成了两种萘酰亚胺类型的化合物,系统地研究了它们在不同溶剂中的吸收光谱和荧光光谱.并以这两种化合物单体为基础,通过共聚合成了它们与甲基丙烯酸甲酯和N 乙烯基咔唑的嵌段共聚物.研究了聚合物在溶液和薄膜中的荧光性质.研究结果证明,所得共聚物不但保持了单体的基本荧光特性,其溶解性、成膜性、热稳定性等都得到了大大改善,是一种有应用前景的有机发光半导体材料.此外,本文还利用荧光猝灭的手段研究了萘酰亚胺类化合物与C₆₀之间的相互作用.

新型有机类杂芪染料的合成及其光物理性质研究

詹传郎, 王夺元

2000, 18(2):  121-130.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2000.02.121

摘要 ( 997 )   HTML ()   PDF (1977KB) ( 1481 )  

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利用改进的碱缩合或酸催化反应,合成了8种类杂芪染料:反式-(2-N-甲基吡咯基)-(4-N-甲基吡啶基)杂芪碘(反式-MPPSI)、反式-(2-吡咯基)-(4-N-甲基吡啶基)杂芪碘(反式-PPSI)、反式-(2-呋喃基)-(4-N-甲基吡啶基)杂芪碘(反式-FPSI)、反式-(2-噻吩基)-(4-N-甲基吡啶基)杂芪碘(反式-TPSI)、反式-(4-N-甲基吡啶基)杂芪碘(反式-PSI)、反式-(4-甲基)-4(4-N-甲基吡啶基)杂芪碘(反式-MPSI)、反式-(4-胺基)-(4-N-甲基吡啶基)杂芪碘(反式-APSI)和反式-(4-N,N-二甲胺基)-(4-N-甲基吡啶基)杂芪碘(反式-DAPSI)其中PPSI、FPSI和TPSI为首次报道的新型染料.研究了这8种染料的基本光物理性质.应用线性Hammett方程,得到了类杂芪染料的电荷转移性质、荧光最大发射波数及Stock's位移和Hammett常数σ或五员杂环的富电子性ρ(C)_D间的线性相关性,由于类杂芪染料分子的最低跃迁能(υ_a)可与σ或ρ(C)_D线性相关,所以类杂芪染料的电转移态性质、荧光最大发射波数及Stock's位移也可与υ_a线性相关,从而得到了拓展的线性Hammett方程.

香豆素衍生物与碘鎓盐间的光诱导电子转移研究

戴赵华, 吴世康

2000, 18(2):  131-136.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2000.02.131

摘要 ( 918 )   HTML ()   PDF (891KB) ( 1472 )  

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研究了3种碘鎓盐对3种香豆素荧光的猝灭,发现猝灭曲线符合Stern-Volmer方程,并且猝灭过程受扩散控制.研究证实了猝灭的机理是由于发生了光诱导电子转移.通过香豆素衍生物-碘鎓盐体系能在光照下引发甲基丙烯酸甲酯单体的聚合进一步证实了这种机理.尽管香豆素有较强的分子内电荷转移倾向,但由于碘鎓盐阳离子很强的拉电子能力,它们间还是能发生快速的电子转移.

偶氮化合物的光电导性能的研究

蒋克健, 张其春, 王艳乔, 丁瑞松

2000, 18(2):  137-143.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2000.02.137

摘要 ( 971 )   HTML ()   PDF (850KB) ( 1838 )  

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本文合成了五种双偶氮颜料,它们是以芴酮为桥基,以含有五种不同取代基的色酚为偶合剂的化合物.测定了这些化合物的吸收光谱和X射线衍射光谱;分别以这五种偶氮颜料为电荷产生材料制备了功能分离型双层光电导体,并对它们的光电导性能进行了研究.

反-4-(4-R-苯乙烯基)吡啶光二聚反应的研究

张文勤, 张西慧, 郑艳, 沈刚, 庄俊鹏

2000, 18(2):  144-149.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2000.02.144

摘要 ( 893 )   HTML ()   PDF (274KB) ( 1740 )  

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通过反-4-(4-R-苯乙烯基)吡啶[R=H(Ⅰa),Me(Ⅰb),OMe(Ⅰc),OH(Ⅰd),Me2N(Ⅰe)］在稀盐酸中的光二聚反应合成了4个r-1,c-2,t-3,t-4-1,3-双(4-R-苯基)-2,4-二(4-吡啶基)环丁烷[R=H(Ⅱa),Me(Ⅱb),OMe(Ⅱc),OH(Ⅱd)］,除Ⅱa外,其余为新化合物.光二聚反应具有高度立体选择性且几乎是定量完成的.研究发现,随着取代基供电子能力的提高,光二聚反应速率下降.反应的高度立体选择性以及该反应不受空气中氧气影响的事实表明光二聚反应是按激发单重态历程进行的.研究还发现Ⅰa～Ⅰd在有机溶剂中主要发生反-顺异构化反应,随着溶剂极性增加,反-顺异构化速度加快,表明其反-顺异构化反应亦经激发单重态历程.本文检测到了Ⅰa在稀盐酸溶液中的激基缔合物荧光.

硫增感的敏化中心和潜影中心的氧化还原性能的研究

史瑶, 赵文芳, 杨新民, 夏培杰

2000, 18(2):  150-154.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2000.02.150

摘要 ( 821 )   HTML ()   PDF (225KB) ( 1301 )  

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本文采用Reinders的氧化还原缓冲液的方法研究硫敏化的立方体卤化银微晶的敏化中心和潜影中心的氧化还原性能.实验结果表明:1)Reinders的氧化还原缓冲液的方法,不仅可用于研究潜影中心,也可用于研究敏化中心;2)本实验条件下的硫化银敏化中心的氧化还原电位约略负于－220 mV(相对于饱和甘汞电极),潜影中心的氧化还原电位值是介于－220 mV与－190 mV之间(相对于饱和甘汞电极);3)潜影中心的氧化还原活性较敏化中心大得多.

研究简报

一种自交联聚合物的合成及其在水显影化学增幅型负性抗蚀剂中的应用

陈其道, 陈明, 林天舒, 洪啸吟, 黄志齐, 胡德甫

2000, 18(2):  155-159.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2000.02.155

摘要 ( 878 )   HTML ()   PDF (224KB) ( 1547 )  

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本文引入单体MAGME合成了具有自交联作用的MAGME、苯乙烯和N(4 羟基苯基)马来酰亚胺的共聚物,并以该聚合物为基体树脂,研制了一种新型的水显影化学增幅型负性抗蚀剂,并初步研究了其光刻工艺条件.

具有不同取代基的吡唑啉衍生物的光致发光和电致发光

张晓宏, 姜永才, 吴世康, 高志强, 李振声, 李述汤

2000, 18(2):  160-164.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2000.02.160

摘要 ( 1082 )   HTML ()   PDF (220KB) ( 1502 )  

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在合成两种具有不同取代基的吡唑啉衍生物PD1和PD2的基础上,研究了不同取代基效应对其光致发光和电致发光性质的影响.结果表明甲氧基取代的化合物PD2较N,N-二甲氨基取代的化合物PD1具有更高的荧光量子产率.而在作为有机电致发光器件的掺杂染料,当其器件结构为ITO/TPD/TPBI:2% PD/TP-BI/Mg:Ag时,PD1掺杂染料却有着较PD2更高的电致发光效率.当器件的电流密度为420 mA/cm²时,掺杂染料为PD1的器件在487 nm处发射蓝光,其发光亮度为1224 cd/m².

酚醛树脂重氮树脂或重氮盐的感光性复合物

张拥军, 曹维孝

2000, 18(2):  165-169.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2000.02.165

摘要 ( 1036 )   HTML ()   PDF (581KB) ( 1528 )  

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在水溶液中制备了酚醛树脂与重氮盐(PR-DS)和重氮树脂(PR-DR)的复合物.与重氮盐或重氮树脂同时加入硫酸成功地抑制了重氮基与酚醛树脂的偶联反应.复合物PR DR在有机溶剂中的溶解度大于PR-DR,其在DMF中的溶解度可达到 4.46%.两种复合物都具有很高的光敏性.在紫外光照下,PR-DR的离子键将转化为共价键从而不溶于DMF,因而可用作光成像材料.

四甲川苯乙烯萘并噻唑半菁染料的合成

闫起强, 李承恩, 张军

2000, 18(2):  170-173.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2000.02.170

摘要 ( 907 )   HTML ()   PDF (182KB) ( 1629 )  

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以2-甲基-3-磺酸丙烷-β-萘并噻唑等与肉桂醛及其衍生物为原料,合成了三种新型水溶性苯乙烯半菁染料,并对三种染料的紫外吸收进行了研究.

三元若丹明激光染料荧光寿命研究

何元君, 张镇平, 苏建华, 田禾

2000, 18(2):  174-178.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2000.02.174

摘要 ( 1448 )   HTML ()   PDF (862KB) ( 2332 )  

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利用单光子计数技术测试了新型三元若丹明激光染料在不同溶剂中的荧光寿命、荧光光谱及其寿命的实验数据.实验表明,所研究的三元若丹明染料存在着有效的分子内能量传递过程,这些过程使得激光染料的荧光量子效率及光稳定性明显改善.

酞菁钴(Ⅱ)轴向配合物的合成及其光谱特性研究

汪舰, 沈淑引, 许慧君

2000, 18(2):  179-183.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2000.02.179

摘要 ( 883 )   HTML ()   PDF (1042KB) ( 1527 )  

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本文合成了一种酞菁钴(Ⅱ)化合物,研究了它在溶液中与咪唑形成轴向配合物的吸收光谱变化,并计算了配合物的组成及稳定常数.用旋涂法制备了染料薄膜,通过配合物的吸收光谱与酞菁钴(Ⅱ)的比较,光谱峰显著变窄,吸收峰红移,大大改善了染料的光学性质.

一种光存储用短波长偶氮染料金属螯合物的光谱学与热学特性研究

王双青, 沈淑引, 许慧君

2000, 18(2):  184-187.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2000.02.184

摘要 ( 941 )   HTML ()   PDF (652KB) ( 1462 )  

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设计合成一类与短波长(635～650nm)半导体激光器相匹配用于有机光盘的光存储介质的偶氮染料金属螯合物.测定了偶氮染料及其金属螯合物的紫外 可见光吸收光谱,采用分光光度法确定该金属螯合物的结构与组成,计算了它的稳定常数.差热热重分析显示该金属螯合物具有较好的热学性能,有望可作为光记录介质.

嵌段共聚物PAANa-Dendr. PE聚集体超分子结构中树枝体对铽离子发光增强的天线效应研究

朱麟勇, 童晓峰, 李妙贞, 王尔鉴

2000, 18(2):  188-192.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2000.02.188

摘要 ( 827 )   HTML ()   PDF (614KB) ( 1411 )  

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本文研究了两亲嵌段共聚物PAANa-Dendr.PE组成的超分子聚集体,对Tb³⁺离子的天线效应.当PAANa-Dendr.PE聚集体存在时,Tb³⁺的发光强度明显增强.而且增强的幅度正比于树枝体的代数.因此在PAANa-Dendr.PE/Tb³⁺系统中,树枝体作为“光天线”对紫外光能的捕集,通过分子内能量传递,能量沿线性PAANa链从树枝体的三重态传递到Tb³⁺离子.从而使得Tb³⁺的发光大幅度增强.