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2002年 第20卷 第2期    刊出日期：2002-03-23
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研究论文

在光顺-反异构化反应中的“呼拉”扭转:有机体系

刘绳熙

2002, 20(2):  81-87.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2002.02.81

摘要 ( 971 )   HTML ()   PDF (303KB) ( 1470 )  

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文献中有关有机分子在介质中的光顺-反异构化反应有很多的报道.研究的结果表明: 所有的例子都存在着“呼拉”扭转反应机制.这一结论是与曾报道过的有关体积守恒理论相一致.所以,这种介质的包围将对溶液中底物的光顺-反异构化反应产生很大的影响(这也是超分子作用之一).

环氧有机硅阳离子型光敏预聚物的合成及其光敏性能的研究

黄毓礼, 柳冀, 王涛, 刘华峰

2002, 20(2):  88-95.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2002.02.88

摘要 ( 1027 )   HTML ()   PDF (942KB) ( 2478 )  

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合成了环氧有机硅光敏预聚物及阳离子光引发剂甲苯茂铁四氟硼酸盐 ,研究光引发剂种类、预聚物与单体配比、增感剂结构等因素对固化速度的影响 ,发现预聚物体系的感度较高 ,最小感度值为 1 65mJ/cm² ;并讨论了甲苯茂铁四氟硼酸盐的暗聚合能力

钒氧酞菁薄膜瞬态光电压性能的研究

张青, 黄德音, 刘燕刚, 薛敏钊, 陈凌冰

2002, 20(2):  96-99.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2002.02.96

摘要 ( 864 )   HTML ()   PDF (194KB) ( 1528 )  

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本文分别用1064nm, 532nm和 355nm激发波长的YAG脉冲激光对所制备的phase Ⅱ结构钒氧酞菁膜Al\phase ⅡVOPc\ITO夹心电池进行瞬态光电压响应研究.随着3种波长激发光脉冲强度的增加, 瞬态光电压信号均增强. 激发光波长1064nm、532nm处于酞菁膜Q-带吸收区肩部, 光电压的极性与激发光入射方向无关, 均为负信号; 而激发光波长 355nm处于酞菁膜B-带, 光电压的极性与激发光入射方向有关, 从ITO极方向激发产生正电压信号, 从A1极激发产生负电压信号. 激发光波长对夹心电池的光电压产生有明显的作用, 光电压产生过程中应存在不同的机理. 这与前文^[1]对同一夹心电池稳态光电压响应研究所推断的结论一致.

1-苯基-5-巯基四氮唑和苯并三氮唑在胶态银和硫化银上的阳极抑制效应

史瑶, 姚林辉, 赵文芳, 夏培杰

2002, 20(2):  100-110.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2002.02.100

摘要 ( 1025 )   HTML ()   PDF (2078KB) ( 1443 )  

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为了研究抑制剂对银核和硫化银核的不同作用,本工作考察了1-苯基-5-巯基四氮唑(PMT)和苯并三氮唑(BTA)作为抑制剂在银核和硫化银核上物理显影的阳极抑制和解抑制效应.实验结果表明: 1)PMT和BTA对Ag核和银离子过量时制得的硫化银核,Ag₂S(Ag),的显影催化活性都有不同程度的抑制作用,而对硫离子过量时制得的硫化银核,Ag₂S(S),无明显的抑制作用,这可能是由于过量硫离子在硫化银核上的吸附要强于这两种抑制剂;2)S₂O₃^2-或I^-离子的存在对BTA在Ag核上有解抑制作用,不仅可恢复甚至提高Ag核的显影催化活性,而对Ag₂S核的抑制作用无明显影响; 3)与BTA不同,S2O₃^2-或I^-离子对PMT在Ag核上没有解抑制作用,对Ag₂S(Ag)核的抑制作用还稍有增强,而对Ag₂S(S)核稍有减弱;4)银溶胶中的表面增强拉曼谱(SERS)测量证实:BTA在Ag核上的吸附导致Ag核显影催化活性的下降,加入S2O₃^2-或I^-离子后致使BTA的SERS信号消失则意味着BTA在银核表面的脱附.以上这些结果说明阳极抑制机理在抑制效应中有重要作用.

银离子交换的沸石修饰电极的循环伏安新特性

李永军, 刘春艳

2002, 20(2):  111-117.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2002.02.111

摘要 ( 1096 )   HTML ()   PDF (296KB) ( 2319 )  

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银离子交换沸石Y修饰电极(Ag⁺-沸石Y)的循环伏安(CV)行为, 不同于溶液中的银离子在固体银电极表面上的CV行为. Ag⁺-沸石电极中银离子还原电位明显受沸石体内银簇影响. 依据Ag⁺-沸石修饰电极在含有能够与银离子形成难溶盐的电解质中的CV行为, 本文发现了沸石对溶液中阴离子具有尺寸选择效应, 并解释了银离子交换沸石修饰电极的循环伏安反应特性.

阳离子荧光敏感器的器件化问题研究

王辉, 梅明华, 房喻, 张晓宏, 吴世康

2002, 20(2):  118-125.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2002.02.118

摘要 ( 1029 )   HTML ()   PDF (747KB) ( 1304 )  

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通过对石英玻片表面修饰, 制作了联有多氨基链萘基的超薄膜荧光敏感器件, 研究了它在镍、铜等金属离子水溶液及有机溶剂中的荧光猝灭现象. 发现其荧光光谱无论在水或其他有机溶剂中都存在着单体和激基缔合物(ex-cimer)的发射峰, 当处于镍离子水溶液中时, 其单体峰随离子浓度的增大出现了先增强后减弱的现象, 而激基缔合物的发光峰则仅略有减弱但变化不大. 在铜离子水溶液中其荧光的变化情况和镍离子有所不同, 对单体荧光只能观察到强度减弱的趋势, 而激基缔合物则变化不大. 比较了未联结的敏感器化合物分子在有机溶剂中荧光被铜离子猝灭的行为, 发现与其在器件表面时有很大的差别, 表明其分子结构和构象也有很大的不同.

CeO₂纳米晶修饰的细菌视紫红质薄膜M态寿命的研究

王丽萍, 李宝芳, 洪广言, 江龙

2002, 20(2):  126-130.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2002.02.126

摘要 ( 928 )   HTML ()   PDF (238KB) ( 1525 )  

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紫膜中的蛋白质细菌视紫红质(bR)具有独特的光循环和光致变色特性 ,在分子电子学和生物电子技术领域具有广泛的潜在应用价值. 本文采用稀土纳米晶CeO₂对细菌视紫红质 聚乙烯醇(bR-PVA)薄膜进行化学修饰 .研究了纳米晶对bR光循环中的重要中间态M态的寿命的影响. 发现上述稀土纳米晶可延长M态寿命, 且晶粒尺寸越小对M态寿命的影响越大. 纳米晶周围的羟基有助于阻碍席夫碱获得质子, 从而使M态寿命延长.

综述

卟啉类第二代光敏剂的发展

马金石

2002, 20(2):  131-148.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2002.02.131

摘要 ( 1598 )   HTML ()   PDF (662KB) ( 5429 )  

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本文对目前用于光动力治疗的以卟啉为基础的第二代光敏剂进行了综述, 这些光敏剂中的大部分已进入临床或临床前试验, 光物理性质研究表明它们是很有前途的光动力药物. 本文同样介绍了连接生物分子和硼烷的卟啉衍生物, 作为光疗剂, 它们具有非常光明的前途.

小分子配合物电致发光材料研究进展

姜华, 刘云圻, 武霞, 张永安, 金林培

2002, 20(2):  149-158.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2002.02.149

摘要 ( 1112 )   HTML ()   PDF (1172KB) ( 2871 )  

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本文简述了有机电致发光及有机发光二极管的基本原理 ;概述了小分子配合物电致发光材料的最新研究进展 ,讨论了它们的光电性质、器件的发光效率和稳定性 ;展望了小分子配合物电致发光材料的前景.