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    2015年 第33卷 第6期    刊出日期:2015-11-16
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    2015, 33(6):  0-0. 
    摘要 ( 371 )   HTML ()   PDF (226KB) ( 1104 )  
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    综述
    多芳基吡咯衍生物的发光性质及其应用
    刘派, 陈笛笛, 冯霄, 石建兵, 佟斌, 董宇平
    2015, 33(6):  441-460.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2015.06.441
    摘要 ( 724 )   HTML ()   PDF (11115KB) ( 2165 )  
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    荧光分子在良溶剂中基本不发光或发光较弱,而在聚集状态下发光较强的现象,称为聚集诱导发光(Aggregation-induced emission,AIE)现象,这与传统的聚集导致猝灭(Aggregation-caused quenching,ACQ)现象相反。本文研究了多苯基吡咯衍生物的结构与发光性能的关系。通过比较吡咯衍生物的单晶结构和发光性质发现扭曲的结构可以限制共轭发光基团的分子内旋转(RIR),这是产生AIE现象的主要原因。羧酸化的吡咯衍生物可以对Al3+实时、选择性检测。由DMF诱导的三苯基吡咯羧酸衍生物(TPPA)重结晶在固态时出现可控的荧光发射,它具备很好的温度选择性,响应迅速,并可以循环利用,这证明TPPA可以作为一种热响应材料用于温度监控设备中。

    论文
    光还原制备石墨烯-硫化钼RGO-MoSx产氢催化剂
    王静, 张慧慧, 高雨季, 叶晨, 冯科, 陈彬, 张丽萍, 佟振合, 吴骊珠
    2015, 33(6):  461-467.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2015.06.461
    摘要 ( 829 )   HTML ()   PDF (3284KB) ( 1587 )  
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    本文以石墨烯氧化物(GO)和硫代钼酸铵((NH4)2MoS4)为前体,曙红(EY)和三乙醇胺(TEOA)为光敏单元和电子牺牲体,通过一种环境友好的光还原方法原位制备了石墨烯-硫化钼(RGO-MoSx)产氢催化剂。RGO-MoSx表现出高效的催化产氢活性,石墨烯的引入使其催化产氢效率提高至原来的2.10倍。通过傅里叶红外光谱(FTIR)、拉曼光谱(Raman)、透射电子显微镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)表征,证实了RGO-MoSx的组成、结构及形貌特征。

    取代基对咪唑[4,5-f]-1,10-邻菲罗啉Ru(Ⅱ)配合物的温敏性能影响
    高云燕, 王子超, 欧植泽, 句宝龙, 黄干, 冯钊
    2015, 33(6):  468-478.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2015.06.468
    摘要 ( 798 )   HTML ()   PDF (3610KB) ( 1531 )  
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    合成了3种具有不同取代基的咪唑[4, 5-f]-1,10-邻菲罗啉配体L1~L3及其Ru(Ⅱ)配合物[Ru(L1)3]、[Ru(L2)3]和[Ru(L3)3],并进行了表征。这些Ru(Ⅱ)配合物在溶液中具有π→π*跃迁吸收峰和金属到配体的电荷转移跃迁(MLCT)吸收峰,其发光峰位约为590 nm左右。将Ru(Ⅱ)配合物掺杂到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中得到相应的温敏漆。Ru(Ⅱ)配合物在PMMA膜中的吸收峰精细结构消失,且在长波方向663 nm附近有新的发射峰,表明Ru(Ⅱ)配合物在PMMA膜中有聚集。温度升高后,Ru(Ⅱ)配合物在PMMA膜中的发射峰强度逐渐减弱。分别计算了在30~60 ℃和60~90 ℃区间内非辐射活化能Enr和温度灵敏度ST。结果表明,具有苯基取代的咪唑[4, 5-f]-1,10-邻菲罗啉配体的[Ru(L1)3]配合物,比咪唑[4, 5-f]-1,10-邻菲罗啉Ru(Ⅱ)配合物[Ru(L2)3]及烷基取代基的咪唑[4, 5-f]-1,10-邻菲罗啉Ru(Ⅱ)配合物[Ru(L3)3]具有更高的温度灵敏度。

    三嗪类双极性蓝色磷光主体材料的合成及性能
    陈雨, 蔺海浪, 林朝阳, 刘娅静, 赵鑫
    2015, 33(6):  479-486.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2015.06.479
    摘要 ( 915 )   HTML ()   PDF (913KB) ( 1591 )  
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    设计合成了一种基于三嗪类的新型双极性蓝色磷光主体材料[4-(4,6-二-α-萘氧基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基]9-咔唑(NOTPC),并对其结构进行了表征。通过紫外-可见(UV-Vis)吸收、荧光、低温磷光、循环伏安法、热重分析(TGA)、差热分析(DSC)和密度泛函理论(DFT)对其性能及结构进行了研究。结果表明,NOTPC在CH2Cl2稀溶液中的吸收峰位于341和374 nm;发射峰位于478 nm;NOTPC的低温(77 K)磷光光谱的第一发射峰位于442 nm,其三线态能级为2.80 eV,与蓝色磷光材料FIrpic(2.62 eV)的能级相匹配;NOTPC的HOMO主要分布在苯基咔唑单元,而LUMO主要定域在三嗪环上。其HOMO能级为-5.40 eV,与阳极ITO的功函(-4.5~-5.0 eV)相匹配,LUMO能级为-2.32 eV,接近于电子传输材料PBD(-2.82 eV),NOTPC表现出双极传导性能, 且热稳定性良好。

    虎杖甙/HP-β-CD包合物的制备及光稳定性研究
    李姝静, 周自若, 岳军治, 周威, 王心蕊, 白冬生
    2015, 33(6):  487-493.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2015.06.487
    摘要 ( 645 )   HTML ()   PDF (1066KB) ( 1492 )  
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    以羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)为主体,采用冷冻干燥法制备了虎杖甙的包合物,通过相溶解度法、粉末X 射线衍射谱图(XRD)、热重分析(TG)、差示扫描量热法(DSC)、扫描电子显微镜(SEM)研究了HP-β-CD与虎杖甙的主客体作用,并考察了包合作用对虎杖甙光稳定性的影响。结果表明,HP-β-CD与虎杖甙形成了包合比为1:1的包合物,缔合常数为1308 mol-1·L;包合后虎杖甙在水中的溶解度提高10倍以上,热稳定性提高,分解温度从270 ℃提高至298 ℃;光稳定性实验表明包合后虎杖甙的光稳定性得到了有效提高。这为虎杖甙在食品、化妆品等领域的使用提供了新的方法和信息。

    基于硝基苯类光扳机两亲性嵌段共聚物的合成及其光响应性质研究
    张叶叶, 林秋宁, 卢光照, 朱麟勇, 钟延强, 邹豪
    2015, 33(6):  494-502.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2015.06.494
    摘要 ( 691 )   HTML ()   PDF (1799KB) ( 1556 )  
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    以香草醛为原料,制备了连接十二烷基长链的硝基苯类光扳机S-(o-硝基-m-甲氧基-p-十二烷氧基苄醇)(VND),并通过酰胺化反应与PEG1000-NH2生成具有光响应性的两亲性嵌段共聚物聚乙二醇-S-(o-硝基-m-甲氧基-p-十二烷氧基苄酯)(PEG-VND)。红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1HNMR)证明了合成的结构即为目标产物。PEG-VND可以在水中自组装成胶束,通过马尔文粒径仪和透射电镜(TEM)测定胶束的粒径。用紫外-可见光谱法(UV-Vis)研究胶束溶液随光照时间推移吸收光谱的变化。包载模型药物尼罗红后,检测PEG-VND对尼罗红的光控释放性质,结果表明:PEG-VND随光照时间的增加逐渐降解,尼罗红荧光发射强度逐渐减小,说明光照使得胶束解组装,释放模型药物。制备的快速光响应型控制释药聚合物胶束,具有潜在的生物医学应用的可能性。

    应用与发展
    车载无人机遥感图像采集与地面显示模块设计
    彭彬彬, 关桂霞, 赵海盟, 晏磊, 谷静博
    2015, 33(6):  503-512.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2015.06.503
    摘要 ( 729 )   HTML ()   PDF (4900KB) ( 1582 )  
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    针对车载无人机遥感系统中实时影像数据获取的问题,设计并实现了基于嵌入式平台的图像采集模块。以ARM微处理器和嵌入式Linux操作系统为主控核心,详细介绍了系统的整体设计架构及软硬件的实现。在完成成像设备驱动移植的基础上,基于V4L2编写数据采集程序,实现视频动态显示与图像的采集存储;基于LCD触摸屏和Qt/Embedded工具设计图像数据采集控制终端,实现拍摄控制与参数设置等功能。系统软硬件联调与实验结果表明:该系统可以通过控制终端控制成像设备完成图像采集任务,并能将所采集数据实时保存至存储设备中,实现了友好的人机交互,达到了预期效果。

    胺基邻菲咯啉-钌(Ⅱ)反应性荧光指示剂的合成与化学固定的研究
    胡小英, 李建雄, 刘安华
    2015, 33(6):  513-520.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.2015.06.513
    摘要 ( 645 )   HTML ()   PDF (853KB) ( 1574 )  
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    为减少荧光指示剂被水萃取流失,提高荧光膜的使用寿命,将5-氨基-邻菲咯啉与二(4,7-二苯基-邻菲咯啉)二氯化钌(Ⅱ)络合,合成带氨基的荧光指示剂[Ru(dpp)2(phen-NH2)]Cl2,并经氨基键合到有机玻璃表面。以核磁、质谱、红外验证合成荧光指示剂的结构,研究键合条件对染色有机玻璃荧光发射的影响,监测荧光强度随水浸泡时间的变化。合成荧光指示剂的荧光发射峰值波长为570 nm,键合到有机玻璃后发射光谱红移20 nm,荧光强度受溶解氧影响,响应时间约为10 s,氧猝灭比达4。染色有机玻璃的荧光稳定性好,在50 ℃水中浸泡7个月,荧光强度下降小于1%。