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2019年 第37卷 第5期 刊出日期:2019-09-15
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2019, 37(5): 0-0.
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计量指标
前言
辐射固化专刊-前言
聂俊, 何勇
2019, 37(5): 389-391.
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计量指标
综述与论文
超临界二氧化碳光聚合制备可交联含氟聚合物颗粒及应用
李星洲, 侯尊岩, 何勇
2019, 37(5): 392-401. DOI:
10.7517/issn.1674-0475.190610
摘要
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计量指标
通过自由基无规共聚和酰化反应两步法制备了两类侧链含丙烯酸酯双键的含氟低聚物,并通过调节反应物种类、配比和链转移剂用量,制备出一系列不同双键含量、氟含量的多官能度低聚物。以制备的含氟低聚物为原料,进行超临界二氧化碳光聚合制粒。聚合得到的含氟颗粒作为增强相,加入TPGDA光固化配方中,可实现颗粒与树脂的化学交联,显著提高基材的交联密度,改善疏水性,降低吸水率,并增强热稳定性。
香豆素并咔唑基草酸酯类UV-LED可激发光引发剂的合成与研究
周茹春, 柳宜卓, 陈世雄, 王伟杰, 陈思琦, 金明
2019, 37(5): 402-414. DOI:
10.7517/issn.1674-0475.190613
摘要
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计量指标
本文设计并制备了以香豆素并咔唑为共轭结构的草酸酯类光引发剂(2-OAME和4-OAME),分子中大π-共轭结构的引入实现了分子在LED光域的良好吸收。通过核磁共振谱对目标产物进行了结构验证,通过紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和理论计算对分子的光化学及光物理性质进行了表征。研究表明,两个光引发剂在近紫外-可见光范围内均表现出优异的光吸收性质,并且在LED光源激发下具有良好的光引发聚合能力,4-OAME分子较2-OAME在同样的条件下表现出更好的光引发聚合能力,在近紫外-可见LED光聚合领域具有较大的应用潜力。
香豆素肟酯类双光子引发剂的合成及性能研究
李梦琦, 邱婉婉, 胡鹏, 朱俊哲, 刘仁, 李治全
2019, 37(5): 415-427. DOI:
10.7517/issn.1674-0475.190603
摘要
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计量指标
开发高效的双光子引发剂是提升双光子聚合速度的关键。本文基于光致脱羧机制,设计并合成了两种以共轭香豆素作为生色团、肟酯作为引发基团的双光子引发剂,并通过实验测试结合模拟计算对该类引发剂的光物理和光化学行为进行了研究。结果表明,该类引发剂在400~500 nm区域具有较强吸收,在LED可见光辐照下发生分解,具有光漂白特性,光解后释放的活性种可引发丙烯酸酯类单体聚合。利用双光子三维微纳成型技术,该类香豆素肟酯化合物可有效用于构建高分辨率的三维微纳结构。并通过量子化学计算,对该类引发剂的引发机理进行了探讨。
单体结构对基于离子作用的自修复光固化材料性能的影响
韩纪伟, 弓浩然, 乐德伟, 江盛玲, 孙芳
2019, 37(5): 428-437. DOI:
10.7517/issn.1674-0475.190602
摘要
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计量指标
本文研究了单体结构及其比例对基于离子作用的自修复光固化材料光聚合行为、力学性能,以及自修复性能的影响。结果表明:改变软硬单体种类及其比例不会改变自修复光固化体系的光聚合行为。增加软单体含量和降低硬单体含量,材料的拉伸应变和修复效率随之增加,断裂应力随之降低。硬单体中刚性环会增加聚合物链间的内摩擦力,使材料断裂应力增加,软单体中柔性醚链则降低链间范德华力,增强链移动性,提高材料的拉伸应变和修复效率。软单体为丙烯酸正丁酯(BA)及硬单体为丙烯酸异冰片酯(IBOA)的样品IB7-BA3展现出较好的综合性能,断裂应力为1.42 MPa,拉伸应变为295%,修复效率高于90%。
适用于UV-LED光源的新型光引发剂的合成及其性能研究
庞玉莲, 赵丽英, 高明, 邹应全
2019, 37(5): 438-444. DOI:
10.7517/issn.1674-0475.190707
摘要
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计量指标
本文从光活性高的3,4-乙烯二氧噻吩(EDOT)出发,在其两个活性位点上分别引入了一个乙酰基噻吩基团和一个乙酰基基团,合成了一种结构新颖的、适用于UV-LED光固化体系的光引发剂2-(2-乙酰基噻吩)-5-乙酰基-3,4-乙烯二氧噻吩(S-2)。利用核磁共振氢谱对其结构进行了表征,并测试了其紫外吸收特性和热稳定性,还利用实时红外技术对其光引发活性进行了测试。结果表明,此光引发剂在365~405 nm范围内有较好的吸收,其紫外吸收性能和热稳定性优于异丙基硫杂蒽酮(ITX),光引发活性与ITX相当。
大分子二苯甲酮光引发剂的合成及性能研究
郝亚娟, 李经方, 李东兵, 杨金梁, 聂俊
2019, 37(5): 445-455. DOI:
10.7517/issn.1674-0475.190710
摘要
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计量指标
合成了两种大分子光引发剂PPI 1和PPI 2,紫外吸收行为均与4-BP相似,摩尔消光系数比4-BP高,且光解速率快。在不加助引发剂EDAB条件下引发单体HDDA聚合效率良好,对比PPI 1和PPI 2,随着吸光基团官能度(分子量)增大,聚合速率增加、最终转化率增高。将各自诱导单体PEGDA聚合的固化膜,在二氯甲烷溶液中浸泡5天后,PPI 1的萃取量是4-BP的44.5%,PPI 2的萃取量是4-BP的40%,说明PPI 1和PPI 2都是引发效率良好的低迁移光引发剂。
含巯基MTQ树脂的合成及对丙烯酸酯体系光固化性能的影响
刘通政, 王勇, 薛探龙, 王涛
2019, 37(5): 456-464. DOI:
10.7517/issn.1674-0475.190520
摘要
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计量指标
以六甲基二硅氧烷、
γ
-巯丙基三乙氧基硅烷(KH-580)和正硅酸乙酯为原料,在酸性条件下通过水解共聚反应合成了含巯基MTQ树脂(SH-MTQ)。通过傅里叶红外光谱、核磁共振氢谱(
1
HNMR)、凝胶渗透色谱和热重,对所合成的树脂进行了表征和分析。以1-羟基环己基苯基甲酮(184)为光引发剂,考察了含巯基MTQ树脂对三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)光固化过程和材料性能的影响,发现含巯基MTQ树脂的加入使得TPGDA的光固化速率和双键转化率有所提高,并且固化膜硬度、热稳定性、透过率和接触角等材料性能也有所提高。
含POSS光刻胶材料研究进展
尤凤娟, 韩俊, 严臣凤, 王力元
2019, 37(5): 465-472. DOI:
10.7517/issn.1674-0475.190605
摘要
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计量指标
光致抗蚀剂又称光刻胶,是微电子加工过程中的关键材料。多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)是一种具有规则的笼型结构的聚合物增强材料,由POSS改性的聚合物实现了有机-无机纳米杂化,POSS刚性结构的引入阻碍了聚合物分子的运动,可以显著提高聚合物的玻璃化转变温度(
T
g
),降低聚合物的介电常数,提高聚合物的力学性能,也提高了含POSS光致抗蚀剂的耐蚀刻性。基于这些优点,含POSS的光刻胶材料得到广泛关注。本文对含POSS光刻胶的研究进展作了简要介绍。
光固化3D打印及其在齿科行业中的应用
罗燊, 徐航, 章婷, 全浩源, 朱晓群
2019, 37(5): 473-484. DOI:
10.7517/issn.1674-0475.190527
摘要
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计量指标
光固化3D打印是最早出现的3D打印技术,经过30多年的发展,先后发展出液态树脂固化或光固化(stereolithography,SLA)、数字光处理(digital light processing,DLP)、液晶显示(liquid crystal display,LCD)、连续无分层液体界面提取技术(layerless continuous liquid interface production,CLIP)、双光子3D打印(two-photon polymerization,TPP)、全息3D打印技术等多种打印技术。光固化3D打印技术具有精度高、成型速度快等特点,因此在许多领域都有良好的应用,且前景广阔。在众多领域中,齿科领域个性化特征明显,对打印材料精度要求高,是目前光固化3D打印最有应用潜力和高附加值的领域。本文综述了光固化3D打印技术的种类、原理和技术的优缺点,并简述了光固化3D打印在齿科领域的应用。