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1989年 第7卷 第4期    刊出日期：1989-11-20
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研究论文

圆二色光谱法研究某些助剂对明胶大分子的多级结构的影响

熊良文, 彭必先

1989, 7(4):  1-5.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1989.04.1

摘要 ( 890 )   HTML ()   PDF (331KB) ( 1496 )  

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本文采用圆二色法研究了KCNS、NH₄CNS、硫脲、脲等化学增感剂(或助剂)对照相明胶的圆二色性光谱(以下简称为圆二色性)的影响,根据圆二色性的数据,来推断这些试剂对照相明胶的多级结构的影响。实验结果表明:这些试剂对明胶的圆二色性的影响是很强烈的,不同试剂不仅影响的程度不一样,而且影响的方式也不尽相同。比如:对明胶的240nm附近的负槽圆二色性的影响,在KCNS、脲的浓度的增大过程中圆二色性先是减小,经过一个最低值,然后又增加;在NH₄CNS的浓度增大过程中,圆二色性一直是增大的;在硫脲浓度增大的过程中,圆二色性却是迅速减小的,很快就减小到零。不管上述助剂各自对明胶的圆二色性影响怎样,但它们都有一个共同点,就是:改变或部分改变了明胶的多级结构。

三苯二(口恶)嗪电子光谱的溶剂效应

陈淑林, 朱正华, 陈孔常

1989, 7(4):  6-12.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1989.04.6

摘要 ( 925 )   HTML ()   PDF (2408KB) ( 1167 )  

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本文测试了两个三苯二(口恶)嗪化合物在19种溶剂中的电子光谱。发现化合物的可见吸收光谱的两个吸收带的v_max分别与溶剂的

存在着良好的线性关系。

循环伏安法研究显影剂的电化学行为

毛英, 周本茂, 任新民

1989, 7(4):  13-24.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1989.04.13

摘要 ( 882 )   HTML ()   PDF (561KB) ( 1192 )  

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本文用循环伏安法对几种显影剂及其类似物DEPPD、DEPAP和TEPPD的电化学进行了研究。实验结果证明,DEPPD经一步氧化成醌二亚胺(QDI),而TEPPD则分两步氧化;DEPAP在pH<7时一步氧化成醌亚胺(QMI),pH>7时分两步氧化。在碱性条件下,各氧化产物可发生明显的脱氨反应。由实验测得的E 1/2与pH的关系,估算了它们的去质子化常数。

光谱增感菁染料自缔合作用的热力学研究——Ⅱ.3,3′-二(γ-磺酸丙基)-9-乙基-4,5,4′,5′-二苯并噻碳菁在DMF-水混合溶剂中J-聚集体生成和J-聚集热

宫永宽, 申洁如, 钟广学, 张祖训

1989, 7(4):  25-30.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1989.04.25

摘要 ( 820 )   HTML ()   PDF (2391KB) ( 1117 )  

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由吸收光谱研究了3,3′-二(丁-磺酸丙基)-9-乙基-4,5,4′,5′-二苯并噻碳菁三乙胺盐(Ⅰ)在DMF-水溶液中生成J-聚集体的效应;直接测量了25℃形成J-聚集体过程的热效应,得到了J-聚集体的聚集热△H_s=-(43±1)×10³J(表示1摩尔单分子染料连接到J-聚集体上的平均焓变化)。根据Daltrozzo等人将J-聚集体生成当作“结晶”过程的观点,求得该体系中染料I J-聚集体至少包含的染料单分子数n为6。

SPS法研究ZnTPP对TiO₂的光谱敏化

梁月霞, 刘旺, 王德军, 肖良质, 李铁津

1989, 7(4):  31-35.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1989.04.31

摘要 ( 840 )   HTML ()   PDF (353KB) ( 1179 )  

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本文利用表面光电压谱(Surface Photovohage spectroscopy,简称SPS)研究了ZnTPP对TiO₂粉末的光谱敏化,发现用ZnTPP修饰后的TiO₂(金红石和锐钛矿)粉末在可见区420、550和590nm附近有三个光伏响应带,它们分别对应于ZnTPP的Soret、Q(1,0)和Q(0,0)带。经过严格的实验和分析,证明这三个带是由ZnTPP对TiO₂的敏化光电压引起的,而不是ZnTPP自身的光伏响应。在敏化效果上,亚稳的锐钛矿优于金红石。同时,我们对这种光敏表面的光诱导电荷转移机制和SPS作为一种研究光谱敏化方法的可行性进行了讨论。

用俄歇能谱和X射线能谱研究板状碘溴化银微晶中的碘离子的空间分布

迟震寰, 王素娥

1989, 7(4):  36-42.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1989.04.36

摘要 ( 823 )   HTML ()   PDF (696KB) ( 1327 )  

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本文制备了一系列不同碘含量的板状碘溴化银微晶(微晶大小约为3微米)。运用扫描透射电镜和X射线能谱仪(EDS)对单个微晶进行了分析和研究,半定量地测定了碘离子在板状微晶中的面分布;运用扫描俄歇微区棵针(SAM)和二次电子像、离子溅射剥层技术对微晶进行了表面及其纵深的碘离子的点分析,根据EDS和SAM的结果,可以得到板状碘溴化银微晶中的碘离子的空间分布。实验结果表明在板状缺溴化银微晶中,在其中心部位的碘含量最高;越靠近横向边缘的位置,碘含量越低。且在制备碘溴化银微晶时,如果pAg值较高,将会使在制备早期加入的碘离子通过不断的重结晶向微晶表面扩散,得到的微晶不是夹心结构的碘溴化银微晶。

CdSe_xTe_1-x薄膜的光电化学研究

肖绪瑞, 张志伟, 朱延宁

1989, 7(4):  43-49.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1989.04.43

摘要 ( 806 )   HTML ()   PDF (441KB) ( 1220 )  

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用涂敷法制备了Cdse_xTe_1-x薄膜电极0.8>x>0.4,其组成和结构用X射线衍射及X射线荧光光谱进行分析。对薄膜电极的光电化学性能,转换效率,能隙与x的依赖关系进行了研究。通过烧结工艺的改进,获得光电转换效率高于12%的薄膜电极。

钴(Ⅲ)络合物氧化对苯二胺类化合物的动力学与机理的研究

毛英, 周本茂, 任新民

1989, 7(4):  50-57.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1989.04.50

摘要 ( 735 )   HTML ()   PDF (2631KB) ( 855 )  

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本文通过监测氧化中间体半醌(S⁺)的吸光度变化跟踪反应进程。用初始速率法处理得到了HAc-NaAc介质中Fe(CN)₆^3-(Ox′)催化[CO^Ⅲ(NH₃)₅Cl]²⁺(Ox)氧化CD-4遵循下列动力学方程:
d[S⁺]/dt=k_obs.[Ox′]^0.90[Ox]^0.85
认为Fe(CN)₆^3-的再生过程是整个反应的决速步骤。估算了决速步的速率常数k(298K)、活化焓△H^0≠和活化熵分别为1.92dm³·mol^-1s^-1、23.1kcal/mol和20.5cal/mol.K。以TEPPD代替CD-4、以Fe(CN)₆^4-代替Fe(CN)₆^3-的实验结果支特T所提出的再生机理的合理性。

研究简报

光诱导的5,5-二取代二氢吡咯类硝酮与N-溴代琥珀酰亚胺的反应

张永康, 徐广智

1989, 7(4):  58-62.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1989.04.58

摘要 ( 750 )   HTML ()   PDF (2358KB) ( 1029 )  

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光化学反应,自由基聚合反应,物质的辐射裂解以及生物体内的癌变过程都涉及自由基中间体,因此对活泼自由基中间体的研究越来越引人注目。而邻位双取代二氢吡咯类硝酮(Nitrone)能有效地捕捉多种类型的活泼自由基,其中5,5-dimethyl-1-Pyrroline N-oxide(DMPO)被广泛应用于自由基研究。然而,对这一重要的活泼自由基捕捉剂与常用的溴化试剂 N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)反应的研究至今未见报道。

光异构化反应的研究——水杨醛缩芳胺席夫碱的吸收光谱与分子结构的关系

王凤奇, 郭燕, 樊美公

1989, 7(4):  63-68.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1989.04.63

摘要 ( 941 )   HTML ()   PDF (304KB) ( 1152 )  

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具有光致变色现象的席夫碱在过去几十年里一直为人们所感兴趣。一般认为,水杨醛上的邻羟基是这类席夫碱发生光致变色的必要条件。光致变色的过程就是邻羟基的质子转移到亚氨基的氮原子上,随后发生分子内的几何异构,但对此机理仍存在争执。本文主要报道一些席夫碱的电子吸收光谱与分子结构的关系,以及溶剂对电子吸收光谱的影响。

应用与发展

1,8-萘酐衍生的荧光太阳能聚集材料

钱旭红, 阴其俊, 朱光华, 朱正华, 陈孔常, 任绳武

1989, 7(4):  69-73.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1989.04.69

摘要 ( 700 )   HTML ()   PDF (2514KB) ( 1005 )  

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太阳能是一种广泛分布的可以再生的无污染能源,人们常利用光电转换装置将它变成电能加以应用。荧光太阳能聚集器(LSC)是光电转换装置的辅助设备,具有较好的潜在应用价值。它能收集入射的太阳光,而不需不断地跟踪、改变方向就可使太阳能光电池发挥最大作用。

学术动态

第二届全国LB膜学术会议征文通知

1989, 7(4):  74-74.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1989.04.74

摘要 ( 611 )   HTML ()   PDF (51KB) ( 818 )  

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根据1988年在河南省开封市召开的第一届全国LB膜学术会议期间专业组会议商定:1990年在北京召开第二届全国LB膜学术讨论会,会期初定于1990年7月召开。

应该重视国家自然科学基金研究成果标注

1989, 7(4):  75-75.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1989.04.75

摘要 ( 782 )   HTML ()   PDF (930KB) ( 797 )  

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自1986年国家自然科学基金委员会成立以来,化学科学部物理化学学科资助了330项自由申请项目,五个重大项目42个课题。经过广大物化学科研究人员的辛勤劳动,绝大部分课题都取得了好成绩,部分课题研究成果已达国际水平,甚至国际先进水平。