分子光化学贮存太阳能 Ⅲ.双环[2,2,1]-2,5-庚二烯的光诱导电子转移敏化异构化反应

doi:10.7517/j.issn.1674-0475.1988.03.7

影像科学与光化学 ›› 1988, Vol. 6 ›› Issue (3): 7-11.DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1988.03.7

分子光化学贮存太阳能 Ⅲ.双环[2,2,1]-2,5-庚二烯的光诱导电子转移敏化异构化反应

杨海新, 齐秀蓉, 樊美公

中国科学院感光化学研究所北京

收稿日期:1900-01-01 修回日期:1987-09-14 出版日期:1988-08-20 发布日期:1988-08-20
基金资助:
中国科学院科学基金

MOLECULAR PHOTOCHEMICAL CONVERSION AND STORAGE OF SOLAR ENERGY Ⅲ. PHOTOINDUCED ELECTRON TRANSFER SENSITIZED ISOMERIZATION OF BICYCLO [2, 2, 1]-2,5-HEPTA-DIENE

YANG HAI-XIN, QI XIU-RONG, FAN MEI-GONG

Institute of Photographic Chemistry, Acadcmia Sinica, Beijing

Received:1900-01-01 Revised:1987-09-14 Online:1988-08-20 Published:1988-08-20

摘要/Abstract

摘要： 以N,N,N′,N′-四甲基联苯二胺、2,6-二甲氧基萘和2,7-二甲氧基萘为光敏剂,在正己烷溶液中实现了双环[2,2,1]-2,5-庚二烯到四环[2,2,1,0^2,6,0^3,5]庚烷的异构化。测定了反应的量子产率。讨论了反应机理。通过激发态的光敏剂与二烯之间的电子转移反应,形成单重态和三重态处于平衡状态的离子自由基对中间体。处于溶剂笼中的三重态离子自由基对经电子反传,产生激发三重态二烯。最后该激发态二烯经分子内[2+2]环合加成反应异构化为四环烷。

关键词: 双环[2,2,1]-2,5-庚二烯, 四环[2,2,1,0^2.6,0^3.5]庚烷, 光异构化, 光诱导电子转移, 离子自由基对

Abstract: Isomerization of bicyclo [2, 2, 1]-2,5-hepta-diene to quadricyclo [2, 2, 1, 0^2.6, 0^3.5]-heptane was investigated using N, N, N’, N’-tetramethylbenzidine, 2,6-dimethoxynaphthalene, and 2,7-dimethoxynaphthalene as photosensitizers. The quantum yields of the isomerization were determined and the reaction mechanism was discussed. An exciplex of radical ion pair is formed as intermediate through electron transfer between excited photosensitizer and diene. There is an equilibrium between the excited singlet and triplet radical ion pair. Excited triplet diene is formed via back electron transfer between radical ion pair within a solvent cage. Finally, the excited diene is converted to quadricyclo [2, 2, 1, 0^2.6, 0^3.5] -heptane via intramolecular [2+2] cycloaddition.

Key words: bicyclo [2,2,1]-2,5-hepta-diene, quadricyclo [2,1,0^2.6, 0^3.5]-heptane, Photoisomerization, Photoinduced electron transfer, radical ion pair

杨海新, 齐秀蓉, 樊美公. 分子光化学贮存太阳能 Ⅲ.双环[2,2,1]-2,5-庚二烯的光诱导电子转移敏化异构化反应[J]. 影像科学与光化学, 1988, 6(3): 7-11.

YANG HAI-XIN, QI XIU-RONG, FAN MEI-GONG. MOLECULAR PHOTOCHEMICAL CONVERSION AND STORAGE OF SOLAR ENERGY Ⅲ. PHOTOINDUCED ELECTRON TRANSFER SENSITIZED ISOMERIZATION OF BICYCLO [2, 2, 1]-2,5-HEPTA-DIENE[J]. Imaging Science and Photochemistry, 1988, 6(3): 7-11.

[1]	支引娟, 姜小明, 郝春玲. 光敏型阴离子表面活性剂的合成及表面性能[J]. 影像科学与光化学, 2017, 35(6): 861-867.
[2]	杨科, 张艳, 徐建华. 电子转移光氧化反应在有机合成中的应用[J]. 影像科学与光化学, 2014, 32(5): 433-446.
[3]	王中丽, 高云燕, 欧植泽, 郭创龙, 李海霞, 金和林. 异咯嗪修饰富勒烯-聚丙烯酸的合成及其与DNA的相互作用[J]. 影像科学与光化学, 2011, 29(3): 181-193.
[4]	李旭兵, 王晓军, 王格侠, 邢令宝, 张丽萍, 佟振合, 吴骊珠. 环双(百草枯对苯撑)-双2-萘甲酸三缩四乙二醇酯二元超分子给受体体系光诱导电子转移研究[J]. 影像科学与光化学, 2010, 28(4): 241-246.
[5]	金咪咪, 欧植泽, 高云燕, 郝萍, 殷卫峰, 刘丽华. 竹红菌素金属配合物与人血清白蛋白相互作用的光谱研究[J]. 影像科学与光化学, 2010, 28(1): 1-9.
[6]	彭兆快, 陶斯禄, 张晓宏, 吴世康. 有机电致发光器件中几种常用组分的荧光光谱研究[J]. 影像科学与光化学, 2004, 22(5): 357-362.
[7]	周丽丽, 张晓宏, 吴世康. 双(萘-类硫脲盐)化合物的光化学反应[J]. 影像科学与光化学, 2004, 22(4): 259-265.
[8]	周学东, 姜永才, 张晓宏, 吴世康. 一种新型红光敏感光交联体系[J]. 影像科学与光化学, 2002, 20(3): 169-176.
[9]	王辉, 梅明华, 房喻, 张晓宏, 吴世康. 阳离子荧光敏感器的器件化问题研究[J]. 影像科学与光化学, 2002, 20(2): 118-125.
[10]	黄红敏, 贺庆国, 蔺洪振, 杨俊林, 白凤莲. 共轭聚合物/C₆₀复合体系及其在光伏打电池中的应用[J]. 影像科学与光化学, 2002, 20(1): 69-77.
[11]	解宏智, 孙照勇, 艾希成, 张兴康, 吴世康. 多足化合物的分子内激基缔合物形成及pH对其荧光的影响[J]. 影像科学与光化学, 2001, 19(3): 177-184.
[12]	解宏智, 伊珊, 吴世康. 多足开链化合物的分子内光诱导电子转移及pH对其荧光的影响[J]. 影像科学与光化学, 2000, 18(1): 51-57.
[13]	黄德音, 段学辉, 刘燕刚, 蓝闽波. 苝四羧酸多联体化合物的合成及其光谱特性研究[J]. 影像科学与光化学, 1999, 17(1): 17-24.
[14]	姜永才, 吴世康. 双(苯并噁唑)芪的光物理行为及其异构化反应的研究[J]. 影像科学与光化学, 1999, 17(1): 45-50.
[15]	樊建梅, 张宝文, 曹怡. 三氮唑衍生物随pH变化的双稳态性质[J]. 影像科学与光化学, 1997, 15(1): 13-18.

分子光化学贮存太阳能 Ⅲ.双环[2,2,1]-2,5-庚二烯的光诱导电子转移敏化异构化反应

MOLECULAR PHOTOCHEMICAL CONVERSION AND STORAGE OF SOLAR ENERGY Ⅲ. PHOTOINDUCED ELECTRON TRANSFER SENSITIZED ISOMERIZATION OF BICYCLO [2, 2, 1]-2,5-HEPTA-DIENE

PDF (PC)

可视化

摘要/Abstract

引用本文

使用本文

参考文献

相关文章 15

编辑推荐

Metrics

本文评价