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1999年 第17卷 第2期    刊出日期：1999-05-20
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研究快讯

苯乙烯噻吩之光敏化亲核性加成反应(英文)

何郡轩, 何东英

1999, 17(2):  97-99.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1999.02.97

摘要 ( 951 )   HTML ()   PDF (354KB) ( 1352 )  

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苯乙烯噻吩经1,4二氰苯之光敏化作用所产生之阳离子自由基与氨进行高产率且具位置选择性之加成反应,可得单一产物1-胺基-1-(对-取代基苯基)-2-噻吩-2-基乙烷.

TiO₂纳米粒子膜的表面态性质及其光催化活性的研究

曹亚安, 陈咏梅, 管自生, 马颖, 吴志芸, 白玉白, 李铁津, 姚建年

1999, 17(2):  100-103.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1999.02.100

摘要 ( 889 )   HTML ()   PDF (582KB) ( 2164 )  

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TiO₂纳米粒子膜催化剂光催化降解水中污染物,与粉末相比具有可重复使用、易回收等优点,近年来,在光化学领域受到人们的高度重视^[1～3].膜催化剂的表面性质与其光催化活性直接相关,研究这些性质能够为研制、开发高效催化剂提供理论依据.本文采用TiCl₄水解法,制备了酸性、碱性条件下TiO₂纳米粒子膜.利用原子力显微镜(AFM)、X-射线衍射谱(XRD)、红外光谱(IR)和场诱导表面光电压谱(EFISPS)测定其表面微结构.考察了它们对苯酚降解的光催化活性,讨论了膜催化剂的表面性质对光催化活性的影响.

研究论文

碘含量对立方体卤化银乳剂感光和离子性能的影响

姚林辉, 李振兴, 唐大刚, 彭必先

1999, 17(2):  104-110.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1999.02.104

摘要 ( 941 )   HTML ()   PDF (283KB) ( 1352 )  

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本文研究了小颗粒(<0.2μm)立方体乳剂的不同碘含量及不同碘分布对乳剂感光度、离子电导和光电导的影响.结果表明,在一个较小的碘含量范围内,当碘的分布基本相同时,乳剂感光度与离子电导随碘含量增加而增加,在本实验条件下产生这种影响的碘的摩尔分数范围为0～1%.而乳剂的光电子寿命在实验范围内一直是增加的.

利用ESR技术研究α-蒎烯,β-蒎烯光敏氧化反应机理

魏彦虎, 陈景荣, 张宝文, 曹怡

1999, 17(2):  111-119.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1999.02.111

摘要 ( 949 )   HTML ()   PDF (1651KB) ( 1573 )  

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本文主要利用电子顺磁共振(ESR)自旋捕获技术研究9,10 二氰基蒽(DCA)敏化α-蒎烯(αP),β-蒎烯(βP)光氧化反应.提供了在乙腈中α-蒎烯和β-蒎烯的光氧化反应过程中存在超氧负离子基(O₂^-)和单重态氧(¹O₂)的直接证据;在四氯化碳溶剂中只捕获到¹O₂;在正己烷中没有捕获到O₂^-或¹O₂.ESR实验结果进一步证明在乙腈中光敏氧化反应的¹O₂可能来自O₂^-和反应底物α、β-蒎烯正离子自由基之间的电荷复合(CR).

照相明胶与化学增感剂相互作用的XPS研究

张宜恒, 谭戟, 闫天堂, 俞书勤, 庄思永, 彭必先

1999, 17(2):  120-127.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1999.02.120

摘要 ( 932 )   HTML ()   PDF (834KB) ( 1516 )  

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本文采用X射线光电子能谱技术研究了两种照相明胶与化学增感剂相互作用的机理.当两种照相明胶样品在HAuCl₄溶液中反应5min后,明胶中的蛋氨酸、蛋氨酸亚砜均被氧化为蛋氨酸砜.与此同时,明胶吸附的大部分Au³⁺被还原为Au⁺,并且Au⁺以络合形态存在于明胶之中.根据与AuCl₃反应之后明胶中Au³⁺与Au⁺的比例,法国明胶的还原性略高于包头明胶.添加到明胶中的Na₂S₂O₃能将明胶大分子所含的蛋氨酸亚砜全部还原为蛋氨酸.S₂O₃^2-、蛋氨酸和蛋氨酸砜可以稳定共存于明胶体系之中,外加的S₂O₃^2-的还原性高于明胶中蛋氨酸、蛋氨酸亚砜的还原性.添加Na₂S₂O₃后的两种照相明胶均可以将其溶胀吸附的Au³⁺全部还原为胶态金.此时,参与氧化还原反应的主要基团是S₂O₃^2-而非明胶中的蛋氨酸残基.由于Na₂S₂O₃的添加,照相明胶对AuCl₃的还原能力增强.

固定在氧扩散膜表面的TiO₂光催化膜

蔡乃才, 王亚平, 彭正合

1999, 17(2):  128-133.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1999.02.128

摘要 ( 723 )   HTML ()   PDF (272KB) ( 1727 )  

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本文提出用氧扩散膜作TiO₂光催化膜的载体,介绍了氧扩散膜的制备及TiO₂在氧扩散膜表面的固定方法,TiO₂光催化膜的表面形态与微结构,不同条件下光催化分解草酸的速度.研究结果表明,以氧扩散膜作载体的TiO₂光催化薄膜表现出了较高的光催化活性.文中详细分析了氧扩散膜的作用.

可录型光盘(CD-R)中染料膜层的光谱性质和光学特性

孙树清, 陈萍, 郑德水, 冈崎庸树, 速水正明

1999, 17(2):  134-140.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1999.02.134

摘要 ( 986 )   HTML ()   PDF (759KB) ( 1586 )  

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本文利用光在多层膜介质中的传播模型,计算了可录型光盘(CD-R)中染料媒体的光学特性.表明在适合于CD-R光盘记录的780nm波长处,由于多层膜中光的干涉作用,样品反射率随薄膜的厚度变化发生振荡.振荡的幅度和周期依赖于染料薄膜的复数折射率(n+ik).当记录介质层的复数折射率在2.1+i0.02至2.8+i0.12之间时,能够满足CD-R光盘对染料介质的要求.通过对三种菁染料薄膜的光谱性质分析及光学参数的模拟计算,证实了该方法用于染料薄膜光学特性研究的合理性.并为选择适合于光记录的染料薄膜的厚度范围提供了简便的方法.

研究简报

钒氧酞菁的合成及其薄膜结构与光电性能的研究

张青, 刘燕刚, 黄德音, 何斌, 吴迎娟, 潘永乐, 陈凌冰

1999, 17(2):  141-144.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1999.02.141

摘要 ( 1005 )   HTML ()   PDF (508KB) ( 1495 )  

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自从60年前^[1]金属酞菁被发现以来,就引起人们的广泛兴趣,其原因主要在于它们在染料颜料、光化学、催化、和成像中的应用. 和许多其它酞菁衍生物一样,钒氧酞菁具有光导和半导体特性,这使得它在光电子学、电子成像、化学传感器、甚至于微电子器件中有潜在的十分光明的应用前景^[2]. 例如, 钒氧酞菁在电子成像体系中已成为有用的感光材料. 近年来,金属酞菁等有机材料的结晶薄膜开始不断地吸引人们的注意力. 人们考察了不同的金属酞菁如: 酞菁铜、酞菁铅、酞菁镍、和酞菁锡 等的光电导和光电压^[3]. 通常酞菁以几种不同的多晶异构体、即以不同的晶体排列结构方式存在. 因此,其光电特性不仅取决于分子中心的金属原子、而且取决于它们的晶体结构. 总之,值得我们研究钒氧酞菁薄膜的光电特性以及它与吸收光谱和薄膜晶体结构的关系.

铜(Ⅱ)/明胶(酶解明胶)络合物的制备及其络合形态的探讨

唐世华, 曾锡瑞, 郑忠

1999, 17(2):  145-149.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1999.02.145

摘要 ( 890 )   HTML ()   PDF (762KB) ( 1630 )  

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许多金属元素对于生物体是必需的,Na、K、Mg、Ca、Mn、Fe、Co、Cu、Mo和Zn在人体中的含量约3%;各种金属离子在生物体中具有不同的作用,其功能是很复杂的.铜在生物体内主要是进行氧化还原反应,起输送氧气和电子载体的作用.如果人体内缺乏铜,则出现神经失常、动作震颤即威尔逊病和肝硬化等.另外,铜对调节体内铁的吸收和血红蛋白的合成,以及形成皮肤、头发和眼睛的色素都有关系[1].明胶或酶解明胶是高分子量或低分子量的多肽,由生物体所需的多种氨基酸构成,其中甘氨酸约占1/3.若将明胶或酶解明胶与金属元素(如铜)制成络合物,则不仅对生物体补充了金属元素,而且补充了氨基酸,这对医学、生物学等无疑具有重大的实践意义,同时也为明胶类新产品的开发创造新的途径.

卤化银乳剂的热增感效应研究

瑞青, 郑彤, 王荣琴

1999, 17(2):  150-154.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1999.02.150

摘要 ( 716 )   HTML ()   PDF (199KB) ( 1366 )  

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温度对卤化银胶片感光度的影响很早就有人进行过研究.在1934年,Webb^[1]研究了不同温度下卤化银乳剂的互易率曲线,并发现温度对感光度的影响与照度有关.当照度很低时,在一定温度范围内感光度会随温度的降低而升高;在高照度下,随温度的升高感光度也增高.此后有许多人从不同角度对这一问题进行了研究,但其侧重点一是考虑温度对互易率失效的影响,二是研究的温度范围偏重于低温,实验温度一般都在50℃以下.而更高温度对感光度的影响则鲜见报道.

方酸菁染料/二芳基碘鎓盐体系引发丙烯酸酯光交联反应

周文慧, 陈东, 林子佩, 何勇, 王尔镒

1999, 17(2):  155-158.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1999.02.155

摘要 ( 1157 )   HTML ()   PDF (180KB) ( 1374 )  

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近年来随着高新技术的迅猛发展, 激光技术和光化学也随之大量应用到先进材料中, 为适应这种发展需要, 开发感可见光和近红外光的光敏反应体系已成为十分迫切的研究课题^[1,2].方酸类染料是一类重要的功能性染料, 广泛地应用于静电复印、太阳能电池和光记录材料^[3].方酸染料具有独特的内盐结构, 在四元环母核上引入不同芳杂环结构, 不仅可使光谱响应范围扩展至600～700 nm; 同时它们还具有很强的吸光能力, 克分子消光系数可达 105cm^-1·mol^-1·L, 因而方酸染料又可成为一类性能优良的可见近红外光光敏剂. 倘使合理选择含给电子基的方酸类染料为光敏剂, 和合适的电子受体相匹配, 可构成感可见近红外光的电子转移光敏反应体系.

贵金属对TiO₂悬浮液光照过程中H₂O₂形成的促进作用

姚晓斌, 马颖, 姚建年

1999, 17(2):  159-163.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1999.02.159

摘要 ( 731 )   HTML ()   PDF (205KB) ( 1571 )  

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众所周知,TiO₂是一种能进行光能-化学能转换的半导体材料.70年代初期,日本的Fujishima等人[1]发现TiO₂电极能利用光能将水分解为氢气和氧气.从此,TiO₂作为光能转换材料,在太阳能利用,环境保护,卫生医疗等许多领域逐渐引起研究人员的注目并相继在许多基础和应用方面得到了大量的研究^[2～5].

明胶氧化产物的分子量分布

李河冰, 闫天堂, 陈丽娟

1999, 17(2):  164-167.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1999.02.164

摘要 ( 897 )   HTML ()   PDF (707KB) ( 1491 )  

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氧化明胶是最近二十年来开发并逐步完善起来的一个照相明胶的新品种.文献中Moll^[1]等做过氧化明胶的制备及性质的研究.Maskasky^[2]做过氧化明胶对卤化银晶形的调变作用的研究.明胶的氧化深度对于明胶卤化银乳剂微晶性能有重要的影响.然而,深度的氧化是否会导致明胶分子量分布的变化,文献中还没有有关报道.

可溶性亚酞菁的合成,光谱及聚集性质的研究

王小兵, 唐代华, 甄珍, 张建成, 刘新厚

1999, 17(2):  168-171.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1999.02.168

摘要 ( 929 )   HTML ()   PDF (630KB) ( 1925 )  

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酞菁类化合物作为一类有机功能材料,如导体或半导体、气敏元件、电化学催化剂、电致变色及光致变色材料、光动力疗法的药物以及非线性光学材料等^[1],已经受到化学家和材料学家们的关注.近几十年来,化学家们已经成功地合成出了带各种不同取代基和含有不同中心金属原子的酞菁或萘酞菁类化合物,并对它们的物化性质进行了广泛而深入的研究.

以芳香硫醚为桥链的三体化合物的荧光分子开关性能

吴永忠, 张镇平, 田禾

1999, 17(2):  172-176.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1999.02.172

摘要 ( 811 )   HTML ()   PDF (211KB) ( 1479 )  

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将一些发色团分子组装成具有特定功能的分子器件,是近年来随超分子化学和分子信息科学兴起而十分活跃的领域^[1],其中具有逻辑功能的光控开关器件是下一代分子计算机的核心,它们可在分子水平实现信息的存储和数据的处理、传输^[2].国内外这方面的研究主要有顺反异构、可逆光致变色(螺吡喃型,俘精酸酐型等)、质子转移异构化、分子手性变化及分子内电荷转移等^{[3, 4]}.不难发现目前具有应用背景的主要是围绕可逆光致变色材料进行,其中也包括将光致变色原理应用于光诱导分子内能量传递的开关器件^[5].但是,所有基于光致变色思路的研究都存在响应时间慢及检测不方便等问题,难以满足快速光控开关器件的要求.如何从新的思路出发提高响应速度就成为亟待解决的课题.

综述

微乳状液中的光化学反应

吴一天, 梁文平, 吴世康

1999, 17(2):  177-183.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1999.02.177

摘要 ( 737 )   HTML ()   PDF (664KB) ( 1368 )  

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微乳体系是一个由表面活性剂及辅助剂共同稳定的光学透明的、热力学稳定的油、水混合体系[1～3].与通常的乳状液不同,其光学透明性提供了一个用光谱方法研究反应(例如在反应动力学方面)的便利条件;其热力学稳定性是指它有自己的结构并且可以使化学转变在这些结构中发生而不影响其稳定性.微乳的这两个特性使它在关于结构与化学、光化学反应之间关系的研究上有重要作用.

应用与发展

甲酰肼型增强基团DAR成色剂的合成及照相性能研究

王明星, 姜子文, 宋溪明, 代秀全, 刘葵

1999, 17(2):  184-192.  DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1999.02.184

摘要 ( 992 )   HTML ()   PDF (309KB) ( 1393 )  

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DAR成色剂(Development Accelerator Releasing Coupler)是近年来研制开发的一类以提高感光度为目的功能性成色剂.由于它在与显影剂氧化物(QDI)发生反应生成染料的同时,释放出显影加速剂,从而起到强化显影的功效,提高了感光度^[1].DAR成色剂通常由成色剂母体,吸附基团和增强基团三部分组成.其中吸附基团的功效在于吸附在卤化银表面控制显影增强基团防止其串层,它的吸附能力强弱直接影响DAR的使用效果,增强基团起到强化显影的作用.