四环烷-甾体-二苯甲酰基甲烷硼氟络合物分子内电子转移诱导光敏异构化反应的研究

doi:10.7517/j.issn.1674-0475.1997.01.1

影像科学与光化学 ›› 1997, Vol. 15 ›› Issue (1): 1-6.DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1997.01.1

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四环烷-甾体-二苯甲酰基甲烷硼氟络合物分子内电子转移诱导光敏异构化反应的研究

佟振合, 张丽萍, 苑振宇, 李嫕, 曹红

中国科学院感光化学研究所, 北京100101

收稿日期:1996-04-02 修回日期:1996-10-24 出版日期:1997-02-20 发布日期:1997-02-20
通讯作者: 佟振合
基金资助:
国家自然科学基金

ISOMERIZATION OF QUADRICYCLANE TO NORBORNAD-IENE GROUP IN A QUADRICYCLANE-STEROID-DIBE-NZOYLMETHANATOBORON DIFLUORIDE SYSTEM PHOTOSENSITIZED BY LONG-DISTANCE INTRAMOLECULAR ELECTRON TRANSFER

TONG Zhenhe(TUNG Chenho), ZHANG Liping, YUAN Zhenyu, LI Yi, CAO Hong

Insititute of Photographic Chemistry, the Chinese Academy of Sciences, Beijing 100101, P. R. China

Received:1996-04-02 Revised:1996-10-24 Online:1997-02-20 Published:1997-02-20

摘要/Abstract

摘要： 本文设计并合成了四环烷-甾体-二苯甲酰基甲烷硼氟络合物组成的二元化合物新体系(QC-S-BF).利用稳态光谱和时间分辨光谱,对其光物理行为和光化学反应进行了研究。结果表明:此二元化合物分子内BF基团的荧光被远距离的QC基团有效地猝灭,选择激发BF基团,可导致四环烷到降冰片二烯的异构化,此过程是通过分子内单重态电子转移生成QC正离子,该正离子异构化生成降冰片二烯正离子,然后经电子复合实现其分子内光敏异构化反应。通过稳态和时间分辨技术,测得此分子内远距离单重态电子转移和QC正离子异构化的效率分别为0.25和0.23.这项工作表明:当给体与受体距离为19Å时,二者之间仍能发生有效的电子转移,这种电子转移过程是通过“键”进行的。

关键词: 单重态电子转移, 光敏异构化, 荧光猝灭

Key words: Isomerization of quadricyclane, intramolecular photosensitization, singlet electron transfer through-bond

佟振合, 张丽萍, 苑振宇, 李嫕, 曹红. 四环烷-甾体-二苯甲酰基甲烷硼氟络合物分子内电子转移诱导光敏异构化反应的研究[J]. 影像科学与光化学, 1997, 15(1): 1-6.

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