影像科学与光化学 ›› 1989, Vol. 7 ›› Issue (4): 50-57.DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1989.04.50
毛英, 周本茂, 任新民
MAO YING, ZHOU BEN-MAO, REN XIN-MIN
摘要: 本文通过监测氧化中间体半醌(S+)的吸光度变化跟踪反应进程。用初始速率法处理得到了HAc-NaAc介质中Fe(CN)63-(Ox′)催化[COⅢ(NH3)5Cl]2+(Ox)氧化CD-4遵循下列动力学方程:
d[S+]/dt=kobs.[Ox′]0.90[Ox]0.85
认为Fe(CN)63-的再生过程是整个反应的决速步骤。估算了决速步的速率常数k(298K)、活化焓△H0≠和活化熵分别为1.92dm3·mol-1s-1、23.1kcal/mol和20.5cal/mol.K。以TEPPD代替CD-4、以Fe(CN)64-代替Fe(CN)63-的实验结果支特T所提出的再生机理的合理性。