2,3-二羧基-双环[2.2.1]2,5-庚二烯价键异构化反应的研究

doi:10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.36

影像科学与光化学 ›› 1993, Vol. 11 ›› Issue (2): 36-39.DOI: 10.7517/j.issn.1674-0475.1993.02.36

2,3-二羧基-双环[2.2.1]2,5-庚二烯价键异构化反应的研究

孟宪娟, 明阳福, 樊美公

中国科学院感光化学研究所, 北京 100101

收稿日期:1992-04-27 修回日期:1992-09-24 出版日期:1993-05-20 发布日期:1993-05-20
通讯作者: 孟宪娟
基金资助:
国家自然科学基金

STUDY ON PHOTOCHEMICAL VALENCE ISOMERIZATION OF BICYCLO-[2.2.1]-2,3-DICARBOXY-2, 5-HEPTADIENE

MENG XIAN-JUAN, MING YANG-FU, FAN MEI-GONG

Institute of Photographic Chemistry, Academia Sinica, Beijing 100101, P.R. China

Received:1992-04-27 Revised:1992-09-24 Online:1993-05-20 Published:1993-05-20

摘要/Abstract

摘要： 以聚四苯基卟啉(P-TPP)为敏化剂,研究了2,3-二羧基-双环[2.2.1]-2,5-庚二烯(N)的光化学价键异构化反应,在0.1mol/L的碳酸钠甲醇溶剂中,在适量的P-TPP存在下,可见光照射时,N可以定量地转化为2,3-二羧基四环[2.2.1.0^2,6.0^3,5]庚烷(Q),Q在聚四苯基卟啉钴络合物(Co-P-TPP)催化剂的作用下,又可定量地异构化返回N.分别研究了敏化剂和催化剂用量对反应的影响。通过反应物之间激发态能量的比较及N对P-TPP荧光的猝灭试验,证明光异构化反应是通过电子转移反应机制进行的。

关键词: 价键异构, 光敏化, 聚四苯基卟啉, 2,3-二羧基-双环[2.2.1]-2,5-庚二烯

Abstract: Photochemical valence isomerization of bicyclo [2. 2. 1] -2, 3 -dicarboxy -2, 5 -heptadiene (N) to quadrocyclo[2.2.1.0^2,3. 0^5,6]-2, 3 - dicarboxy heptane (Q) was performed by using polytetraphenyl-porphrine(P-TPP)as sensitizer. In addition, The Q can be easily converted into N under the presence of catalyst, Cobalt (Ⅱ) polytetraphenylpor-phrine (Co-P-TPP). The effects of the sensitizer and the catalyst on these isomerization reaction were tested. The comparation between the excited state energy of P - TPP and N indicated that photochemical valence isomerization may go by way of electron transfer from P-TPP to N. The support for the electron transfer machenism is fluorescence quenching of P-TPP by N.

Key words: valence isomerization, photosensitized reaction, polytetraphenylpor-phrine, bicyclo[2.2.1]-2,3-dicatboxy-2,5-heptadiene

孟宪娟, 明阳福, 樊美公. 2,3-二羧基-双环[2.2.1]2,5-庚二烯价键异构化反应的研究[J]. 影像科学与光化学, 1993, 11(2): 36-39.

MENG XIAN-JUAN, MING YANG-FU, FAN MEI-GONG. STUDY ON PHOTOCHEMICAL VALENCE ISOMERIZATION OF BICYCLO-[2.2.1]-2,3-DICARBOXY-2, 5-HEPTADIENE[J]. Imaging Science and Photochemistry, 1993, 11(2): 36-39.

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